不同晶型TiO2负载镍催化剂催化顺酐液相加氢.pdfVIP

Vol.36 高等 学校 化 学 学报 No.9 2015年9月 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1779~1785 doi:10.7503/ cjc 不同晶型TiO 负载镍催化剂催化顺酐液相加氢 2 孟志宇,张 因,赵丽丽,张鸿喜,赵永祥 (山西大学化学化工学院,精细化学品教育部工程研究中心,太原030006) 摘要 分别以锐钛矿相TiO 和金红石相TiO 为载体,采用等体积浸渍法制备了Ni/ TiO 催化剂,考察了其 2 2 2 催化顺酐液相加氢性能. 采用氮气吸附-脱附、氢气程序升温还原(H -TPR)、X射线衍射(XRD)、氢气程序 2 升温脱附(H -TPD)及X射线光电子能谱(XPS)等技术对催化剂进行了表征. 催化剂评价结果表明,以锐钛 2 矿型TiO 为载体催化剂的C O加氢活性明显高于以金红石型TiO 为载体的催化剂. 这主要是由于在还 2 2 原过程中锐钛矿型TiO 较易被还原,产生了较高浓度的氧缺陷位,该氧缺陷位可通过接受C O 中O的孤 2 对电子来活化C O,促使其与H 发生加氢反应,进而使催化剂表现出较高的C O加氢活性. 2 关键词 锐钛矿型TiO ;Ni基催化剂;顺酐液相加氢;丁二酸酐;γ-丁内酯 2 中图分类号 O643.36 文献标志码 A 顺酐(MA)是世界三大酸酐原料之一,可由焦化苯或石油中的丁烷氧化制得. MA加氢反应历程如 Scheme 1所示. 经MA加氢可合成丁二酸 酐(SA)、γ-丁内酯(GBL)、1,4-丁二醇和 四氢呋喃等一系列高附加值精细化学 [1~6] 品 . 在这些加氢衍生物中, 以SA 和 GBL为主产物的研究较多. SA 经 MA 分 子中C C键加氢获得,可用于制造生胃 酮、琥珀酰胺噻唑和琥珀酰氯亚胺等药 物,其水解产物丁二酸是生产新型生物可 降解塑料聚丁二酸丁二醇酯的主要原料; Scheme 1 Process of hydrogenation of maleic anhydride GBL则经由顺酐分子中C C键以及C O键加氢/ 氢解得到,是合成吡咯烷酮类化合物的重要中间 体,并且作为一种溶解性强、稳定性好的低毒环保型溶剂,在精细化学品合成方面有着相当广泛的开 发和应用前景[7~13]. 对于负载型催化剂,载体可通过影响活性组分形貌、 电子构型及金属-载体相互作 用等对催化剂的活性、选择性以及稳定性产生重要影响[14~21] , 目前,应用于MA加氢反应中的载体主 要有Al O ,ZrO ,SiO 和TiO 等. 其中,TiO 具有可还原性,可与被负载的活性组分产生较强的金 2 3 2 2 2 2