α乙酰基二硫缩烯酮的Vilsmeier反应及在有机合成中的应用.pdf

摘 要 4一羰基二硫缩烯酮类化合物是一类重要的有机合成中间体，源于烷硫基的空间电子 效应赋予了该类化合物化学反应的多样性，从而被广泛的应用于有机合成和天然产物的 合成中。 在我们近期研究口一羰基二硫缩烯酮化学过程中，结合烷硫基对反应的调控作用， 我们课题组又开展了对4—羰基二硫缩烯酮口一位进行官能化的工作，并取得了一些很有 价值的研究成果。其中，尤为重要地是实现了口—羰基二硫缩烯酮的Ⅶ咖eier反应，获 得了一系列兼有二硫缩烯酮和烯氯类两类化合物基本结构特征的亚胺盐正离子中间体。 对该类亚胺盐正离子中间体各种性质的研究以及扩展其在有机合成中的应用成为我们 近期的研究工作重点之一。本论文即以此为研究对象，着重讨论了该类亚胺盐正离子中 间体和各种碳亲核体的反应，具体研究内容如下： 本论文以窜一乙酰基二硫缩烯酮为起始原料，通过其Ⅵl锄eier反应得到相应的亚胺 盐正离子中间体。然后利用各种碳亲核体与其在碱性条件发生反应来制备相应的共轭多 烯类化合物。该方法具有原料易得、反应条件温和以及实验步骤简单等优点。上述反应 的实现不仅扩展了上述亚胺盐正离子中间体在有机合成的应用，同时也为合成这类含有 多官能团的共轭多烯化合物提供了一个简单有效的方法。 本文共合成了十三个未见文献报道的新化合物，对所得的化合物进行了m、1H nn讧R、MS等表征确证。 关键词：口一羰基二硫缩烯酮Ⅵlsmeier反应亚胺盐正离子碳亲核体共轭多烯 Abstract kind ketencditllioacctalsarc in of 口．Oxo org蛆icsyn也esis鹪a ap哪ied懿te璐ivdy the ekclrone矗抚tsof v哪atileiIlte衄ediatesandare studiedsiIlce alkyl也io widely space 哥Oups· oⅡ也e the∞u璐eofotlr咖dicschemisb了of口一Oxo DIlring reacti∞ofa-Oxo has some a-fIlllctionalization kct∞e矗墨ac耐s be％devc幻pcd柚d seriesof salts1wi也 valublercsultshave int锄ediates—iminium be如Obtained．Paniculady’a of andolefms v缸aconsecutive theb酗icstmnures kete∞慑璺acctals wc他呻ared thc availible mild Ⅵlsmeier-Haack keteⅡc?S孓acetals叩der staning￡∞me硒ny 4·acetyl conditions．Tointo也e ofthisl【indofimin