铯离子催化下二硒醚、替加氟二硒醚及其有机硒糖的合成的研究.pdf

铯离了停化下二硒醚、替加氟二硒醚及有机硒糖的合成研究 摘 要 硒是机体必需的微量元素之一，具有重要的生理作用。缺硒将导致机体产生 一系列的疾病，如白内障、克山病、肾脏病等。近三十年来，人们合成了大量具 有生物活性的有机硒化合物，其中非常重要的两类是硒醚和二硒醚。二硒醚由于 结构中含有硒硒键，大多具有重要的生物活性，如抗氧化作用、抗肿瘤、抗病菌 及抗病毒性质，是潜在药物和药物中间体。不仅如此，二硒醚在有机合成中起着 非常重要的作用，能作亲电试剂，如对双键加成，还能作亲核试剂合成烯丙醇和 胺。早在九十年代，二硒醚就在不对称合成中得到了应用，如对环氧化物不对称 开环，对双键的不对称羟基和硒化，不对称甲氧基和硒化等。 合成二硒醚的典型方法有蕊种：格式试剂法和水合肼还原法。格式试剂法是 合成二硒醚的经典方法，即先制得格式试剂，再与硒反应，然后氧化，但要求严 格无水操作；水合肼法制备二硒醚较为简便，但高温条件限制了该方法仅能制备 二烃基二硒醚，不适用于制备含官能团的二硒醚。本文根据铯离子能够活化与之 键合的阴离子这一原理设计，先用80％浓度的水合肼还原硒粉得到二硒二钠，然 后在碳酸铯催化下，二硒二钠对卤代烃或磺酸酯亲核取代合成二硒醚。研究表明， 反应在室温下就可以有效进行，产率在70％以上。 替加氟中含有多个官能团，用其它方法难以制备替加氟类二硒醚，目前也未 见文献报道其二硒醚的合成。本文设计在碳酸铯催化下合成替加氟类二硒醚，发 现反应在室温下就可以较迅速地进行，得到了二替加氟二硒醚新型化合物。 有机硒糖具有很高的生物活性，天然硒糖多分布于许多动植物和微生物尤其 是植物体内，但天然硒糖在其中的含量甚微，这限制了硒糖的应用，近年来，人 们用生物发酵或从富硒植物中提取或化学合成的方法得到了许多硒糖，而在铯离 子催化下合成糖类硒醚和二硒醚目前未见文献报道。本文设计在碳酸铯和氯化铯 催化下合成糖类二硒醚和单硒醚，研究表明反应在室温下就可以有效进行，操作 简单，反应时间短。 关键词：碳酸铯：80％水合肼；二硒醚；核苷；替加氟二硒醚；二硒糖；氯化铯； 单硒糖 Il Abstract trace oftheessential one has actions，is Selenium，whichimportantphysiological as willleadtoaseriesofdiseases，such elenmentsfor ofselenium people．Lack a1．Forthe1ast30 haVe disease，et years，People Cataract，Keshandisease，Kedney them， selenideswhichhaVe among 10tsof bi0109icalactiVity．And sVnthesizedorganic