聚苯乙烯基磺酰胺类酰基转移剂的合成及在有机合成中的应用.pdf

摘 要 聚合物载体树脂在固相肽合成和小分子有机合成中的应用促进了组合化学和圆相有 机合成的快速发展。酰基转移试剂是高分子试剂中常用的一种试剂，即固载到聚合物载体 上的酰基在亲核试剂胺的进攻下，发生酰基转移反应生成酰胺化合物。酰胺类化合物具有 很重要的生物活性，这类化合物的合成一直是有机合成领域研究的热点课题之一。本论文 的第二章、第三章合成了一种新的聚苯乙烯基磺酰羟胺树脂，并对这种树脂作为酰基转移 试剂液相合成酯和酰胺的机理进行了研究。第四章考察了取代基对酰化的磺酰胺树脂作为 酰基转移试剂液相合成酰胺库的影响。 h 聚苯乙烯基磺酰羟胺树脂l由磺酰氯树脂与盐酸羟胺以吡啶为溶剂在室温下反应24 制得。这种磺酰羟胺树脂1可用于催化正丁醇和乙酸酐的酯化反应。在酯化反应中，加入 聚苯乙烯基磺酰羟胺树脂1后，酯化反应的速率明显加快，树脂1催化酯化反应的表观活 化能为55．2KJ／Mol。树脂1催化正丁醇和乙酸酐酯化反应的酰基转移机理是：磺酰羟胺树 脂1中的O—H键首先与乙酸酐反应生成o_乙酰基苯磺酰羟胺中间体；然后N—H键与乙酸 酐反应生成活性更