新的异羟肟酸配合物和N羟基酰亚胺类化合物的合成和它们在催化氧化反应中的协同作用.pdf

四川大学硕士论文 新的异经肪酸配合物和N-经基酸亚胺类化合物的合成 与它们在催化氧化反应中的协同作用 有机化学专业 研究生 梁舰 指导教师 秦圣英 仿生氧载体的研究不仅对揭示生物体内氧的可逆键合，活化和氧化反应 机制具有重要的理论意义，而且在化学分离氧和温和条件下实现催化氧化反 应的高效高选择性等方面都表现出广阔的应用前景。目前，该研究多集中在 金属叶琳，西佛碱等配合物，但因其制备难，价格昂贵等问题难于解决，因 而不易获得实际应用。异经肪酸配合物则合成简便，原料易得，而且结构可 调性大，有望开拓成为非外琳类仿生氧载体的新模型化合物，因此对其研究 具有很重要的理论意义和实际价值. 本文共设计合成了两个系列 9个异经肪酸配体及其 13个过渡金属配合 物，其中有4个配体及其8个配合物未见文献报道，并以’HNMR,IR,MS 和元素分析进行表征。另外，本文还合成了N-轻基酞亚胺类化合物共计5个。 本文首次研究了异经肪酸配合物与N-轻基邻苯二甲酞亚胺 (NHPI)在 对取代甲苯催化氧化中所起的协同效应.结果表明NHPI在一定程度上能提 高异轻肪酸配合物的催化活性，但 由于NHPI在非溶剂反应体系中的溶解性 能较差，限制了其作用的充分发挥。若向反应体系中再加入微量适当的有机 试剂以促进NHPI的溶解，则在一定程度上能进一步加速氧化反应的进程。 本文任现有文献与实验结果的分析中，说明了异轻肪酸配合物催化氧化 取代甲苯与异$1肝酸配合物/NHPI体系催化氧化取代甲苯机理的不同之处 在于异经肪酸配合物/NHPI体系在自由基引发阶段会产生N-氧代邻苯二甲 酞亚胺 (PINO)，由于PINO是很活泼的自由基，使得异经肪酸配合物INHPI 体系具有更强的催化活性。 关键词:异经肪酸配合物 N-轻基邻苯二甲酞亚胺 (NHPI) N-氧代邻 苯二甲酞亚胺 (PINO) 催化氧化 协同作用 四川大学硕士论文 TheSynthesisofHydroxamatesandN-hydroxamides andtheirSynergicCatalyticActionintheOxidationof AromaticHydrocarbon OrganicChemistry Postgraduate:LiangRan Tutor:QinShengying Theinvestigationofbiomimeticoxygencarriersnotonlyhasimportant theoreticsignificancetorevealreversiblebondingandactivatingoxygenaswell asthemechanismofoxidationreactioninorganism,butalsoispotentially applicableinchemicalseparatingoxygenandrealizinghighefficiencyand selectivityofcatalyticoxidationreactionunderamoderatecondition.Recent investigationshavebeenconcentratingonmetalloporphinandSchiffbasetype biomimeticoxygencarriers.Buttheirpracticalapplicationwasrestrictedby difficultpreparationandexpensiveprice.Onthecontrary,hydroxamateshave simpleandconvenientpreparationandtheirstructurecanberegulatedtoagreat extentasnewmodelsofbiomimeticoxygencarriers,sothestudieson hydroxamateshavegreattheoreticsignifica