系列过渡金属配合物的设计、合成、结构及其量子化学的研究.pdf

系列过渡金属配合物的设计、合成、结构及量子化学研究 摘 要 近年来，以羧酸为主要构筑单元，利用共价键和分子间的相互作用组装超分 子配合物的研究方法受到广泛关注，它们不仅结构富有特色，而且在催化、电磁 材料、微孑L材料、非线性光学材料等方面有潜在的应用前景。超氧化物歧化酶 (SOD)是一种金属酶，它广泛的存在于好氧生物体内并且起到非常重要的作用。 因此有关含有水杨醛类席夫碱SOD模拟化合物的研究迅速发展起来。本文以多 羧酸类配体和三(2一氨基乙基)胺缩水杨醛席夫碱为配体在常温条件下合成得到 一系列过渡金属配合物，对它们的结构、性质进行了初步研究。主要工作集中在 以下几个方面： 1．以柔性多羧酸(丁二酸和戊二酸)为第一配体，3，5-二甲基吡唑为辅助配 (CH30H)4(4)。红外光谱和单晶衍射表明，配合物l是由丁二酸配体桥连起来的 锌配位聚合物，中心金属锌位于变形的八面体的中心，配体丁二酸的两端的羧基 采取双齿螯合的配位方式与金属锌配位。配合物2和4是由羧酸配体(丁二酸 和戊二酸)桥连起来的中心对称的三核过渡金属配合物，其中丁二酸和戊二酸的 羧基都是采取酚1、2和眩川111与金属配位，它们与金属的配位方式相似。 而配合物3是含有聚吡唑硼酸盐镍的羧酸化合物，其中金属镍与丁二酸单齿配 位。同时，配合物1-4晶体结构中含有丰富的氢键及弱相互作用，将配合物组装 成多维的超分子结构。 2．以刚性多羧酸(2，鲫比啶二羧酸)为第一配体，3，5一二甲基吡唑为辅助配 体，在溶液中合成得到2个过渡金属配合物： 吡啶二羧酸和3，5一二甲基吡唑为有机配体，与过渡金属形成的六配位的单核结 构，同时在分子中也存在氢键和弱相互作用。 3．在室温条件下采用液液合成方法得到两个--(2-氨基乙基)胺缩水杨醛席 过红外光谱和单晶结构测定得知：配合物8是三(2_氨基乙基)胺缩水杨醛席夫碱 过渡金属锰的配合物，其中金属锰位于六配位的扭曲的八面体几何中心。 关键词：多羧酸 晶体结构 氢键 SOD模拟配合物 系列过渡金属配合物的设计、合成、结构及量子化学研究 Abstract Inrecent constructed acids years，supramolecularcomplexes bycarboxylic of bothcovalentbondandweakinteractionshaveattractedinterest through great chemists．Thisisbecauseoftheir structuralframeworksbutalsoaccount intriguing fortheir in and materials， potentialapplicationscatalysis，electronicmagnetic and akindof materialsnonlinear materials．SODis microporous optics exists the of an in aerobiontsand metalloenzyme，whichwidely body playsimportant ofSOD withSchiff role．