微细茂金属催化剂颗粒的乙烯聚合特性的研究.pdf

*Ⅱ^掌qE±掌t*文 摘 要 ／ (茂金心催化剂既j爿{有商的活性．、窄的聚合物分子量分析j、优异的催化兆聚合 能力等优点，也存在一些不足，如聚合物的形态差、不适合于连续的淤浆聚合和 流化床气棚聚合工艺、达到最大的茂金属催化剂活性需要大量昂贵的助催化剂 MAO等。如将可溶性茂会属化合物负载在载体上制得负载型茂会属催化剂，使之 兼具均相催化剂和多相催化剂的特性，不但可以弥补均相催化剂的某些缺点，f町 N催化剂的聚烯烃工J川，， H可在淤浆法和气相法生产装置Jg,L2jⅡ。在使用z 各种无机载体(Si啦、Al。0、Mg(：】．．等)常被用于制备负载型催化剂，以提高催 化剂的活性。但使用这些负载型催化剂时，无机载体被引入聚合物而影响聚烯烃 的性能。l,t：-Ijl-L，探索有机物载体催化剂仍有科学和实用意义。近年来，出现』1J聚 合物作载体的负载型催化剂，并且『=|益受到关注。， 本课题利用超临界溶液快速膨胀法(RESS)制备催化剂及载体(聚苯乙烯) 微细颗粒，通过二者共沉析使催化剂负载在聚苯乙烯微细颗粒载体一L，从川Ⅲ箭 负载型茂会属催化剂。对此负载型催化剂以MAO为助催化剂，催化乙烯淤浆聚合， 考察了不同聚合条件，如聚合温度、聚合压力和铝钛I；Lxd催化活性利所得聚乙烯 粘均分子量的影响。研究结果表明其催化活性随聚合温度、聚合压力的增加昕增 加：当铝钛比小于2000时，活性随钳钛比增加而增加，当铝钛比等于2000州， J 活性达到最大值，然后随铝钛比增加而减少。粘均分子量随温度、铝钛比增加I(I 减少，但粘均分子量随压力增加而增加。通过RESS法制备的负载型茂金属催化 剂具有较高的催化活性，比I|1n1等用改性SiO：载体所制得的负载型茂金腻催化 剂的催化活性高。 本沦文还划催化剂的颗粒及聚合物的形态进行了研究，通过SI!M分析，发现 JI!fiJ 5种形念特征，t,lJ：球粒状彤念结 f{{i化剂颗十t农ifilnq微观结构肜念表现fl}』{lI 构特征，蛛例状形态结构特征，球叠状形态结构特征，J㈧6状形态纺构牝∽和十幺 桃fj状形态结构特征。将所得的聚合物*《!粒进行SEM研究，发现聚乙烯颗粒的、『F 微观结构形态表现出四种典型的形态特征，即球粒状结构形态，木耳状结构形态， 片牖状结构形念和蚕茧状形态结构特}jl!。可见，催化7f|J*；za二彤态与jL聚合物牲Ji M存在剥心天系，叫复制关系。并|=l探讨了肜成这些形态结构的缘llI。j／ 关键词：RI!SS超临界流体茂会属催化剂载体二氯二：茂饮乙烯聚合 *4^掌Ⅲ±掌∞*女 ABSTRACT have US Metallocene catalystsmanyadvantages，suchhighactivity,narrow molecular distribution，and catalytic weight outstandingcapacity In of numerous areseveral tobe spitetheir advantages，therepracticalproblems in usemetallocene in asthe solvedorderto catalystswidelyindustry，suchdifficulty in withsoluble