新型硅系阻燃剂性高性能热固性树脂的研究.pdfVIP

新型硅系阻燃剂改性高性能热同性树脂的研究 中文摘要 新型硅系阻燃剂改性高性能热固性树脂的研究 、 中文摘要 Performance 高性能热固性树脂(High Thermosetting 网状结构的交联高分子材料，它独特的结构赋予其优异的综合性能，表现出突出的耐 热性和热氧化稳定性、优良的综合力学性能及良好的耐湿热、耐辐射及耐腐蚀等特点， 因而在航空航天、电子信息、电气绝缘等尖端工业领域占据不可或缺的重要地位。然 而，与一般热固性树脂一样，它们同样存在固化物阻燃性差的缺点，对于许多尖端领 域的应用场合来说，易燃性已经成为制约HPTR应用的“瓶颈”，所以对它们进行阻 燃改性是近年来HVrR研究领域的重点。然而，现有改性方法虽然有效地增加了HPTR 的阻燃性能，但往往会牺牲它们原有的一些优异性能，不能满足飞速发展的现代工业 对HPTR的更多更高的性能要求。因此，如何在保持HPTR原有突出性能的基础上， 实现HPTR的阻燃改性是当今高分子材料领域的重要研究课题，它兼具重要的科学意 义和巨大的应用前景。本文即是围绕这个主题而展开。 首先，我们制备了具有高长径比的中空管状Si02(HST)，以其作为无机硅系阻 燃剂应用到氰酸酯(CE)树脂中，探讨了HST对CE树脂固化反应性及固化物综合 性能的影响。研究结果表明，复合材料的性能与HST的含量密切相关，究其本质是 因为HST的含量对复合材料的化学结构和聚集态结构产生显著影响。与CE树脂相 比，具有合适HST含量的HST／CE复合材料的力学、阻燃、耐吸湿、介电以及耐热 等性能显著提高。 其次，从分子结构设计的角度出发，通过苯基三甲氧基硅烷的受控水解，合成了 一种含大量苯基与硅羟基的新型超支化苯基硅树脂(HBPSi)，将其应用于CE树脂、 性的线性硅氧链节与刚性苯环、大的自由空腔、苯环间兀顷共轭作用及低的交联密度 使改性热固性树脂能够在基本保持或提高树脂原有的突出性能的基础上，同时赋予三 种热固性树脂优异的韧性、强度与刚性，尤其以HBPSi／EP体系力学性能的改善效果 最为明显。此外，HBPSi还能够显著地提高热固性树脂的阻燃性能，表现为改性树脂 的热释放速率(HRR)大幅度地降低，且LOI值显著地提高。究其原因，是因为燃 I 中文摘要 新型硅系阻燃剂改性高性能热同性树脂的研究 烧过程中热固性树脂的裂解产物不仅能够攻击有机硅树脂结构中的Si-C形成交联结 构，而且能够与HBPSi中的硅羟基反应，进而起到成炭剂的作用，从而在树脂表面 形成一层炭层，最终通过屏蔽作用有效地提高了树脂的阻燃性能。 点，设计并合成了分别带有硅羟基与州2基的两种新型梯形聚苯基倍半硅氧烷(PLS 究结果表明，两种杂化树脂的阻燃性能均明显优于原树脂。就BDM／DBA树脂而言， 10 wt％ 与原树脂相比，两种杂化树脂具有突出的热尺寸稳定性。当N-PLS的含量为15 N-PLS自身优异的耐热与阻燃性能，以及其与原树脂的良好反应性。 第四，通过不同水解速率的硅烷偶联剂(苯基三甲氧基硅烷与丫氧丙基三乙氧基 氨丙基三乙氧基硅烷的摩尔比率)，并设计制备了改性CE和BDM／DBA树脂体系。 研究结果表明，热固性树脂的性质、Am-HPab的结构与含量均对改性树脂的性能有 基础上，全面提高BDM／DBA树脂的综合性能(包括介电性能、韧性、耐吸湿及阻 燃性能)。当Amq-IP82的含量为10 于Am-HPab达到了多效协同阻燃机制的效果，即成功融合了产生气源、凝聚相阻燃 机制、屏蔽作用及提高耐热性能等四种阻燃效应。 最后，针对现有有机硅树脂存在的固化工艺性和韧性差等不足，通过丫-环氧丙氧 基丙基三甲氧基硅烷的受控水解(A283C)合成一种完全封端且含大量环氧基的新型 结果表明，B-HBPSi／SLER体系不仅具有较高的固化反应活性和优良的成型工艺性， n 新型硅系阻燃剂改性高性能热固件树脂的研究