酰基二茂铁和三甲基氰硅烷的加成反应及其产物的还原反应的研究.pdfVIP

致 谢 本沦文的伞部工作是在边rb‘喜教授的精心指导F完成的。他严谨的治学精 神和平易近人的待人态度使我获益匪浅，对恩师的教诲，谨致最衷心的感谢。 本文的元素分析和红外光谱由内蒙占人学化学化上学院有机教研室胡瑞±K 老师测定，核磁共振氡谱由北京师范大学测定，x一射线单晶衍射山IlI刚科学院 I：海有机所测定。论文工作叫1得到李保国、孙忠、温国华、李树臣等多位老师 的火心和热情帮助，在此…并致谢。 酰基二茂铁与三甲基氰硅烷的坦盛反应 及产物的还原反应研究 摘 要 结构、还原剂的用量及反应温度等因素对还原反应的影响。通过元素分析、红 外光谱、核磁共振氢谱确证了两类化合物的组成及分子结构。x一射线单晶衍射 的分子和晶体结构。 ／7 关键词： p一氨基醇，晶体结构 1前言 卢一氨基醇在有机合成中是一个非常有用的中间体。由卢一氨基醇可以衍生出多种化合物， 作为一个很好的双齿配体与金属离子配位可形成多种配合物51；以及在医药方面的用途“1等。 因此人们对醛酮转变为相应的氨基醇的研究方兴未艾。 有关芦一氨基醇的合成传统的方法主要有氰醇“’713及卢一硝基醇“+“…1的还原，环氧化合物 与氨的反应““…21等。这几种方法的共同特点是产率低，不适合于有位阻的酮。氰醇的制备 程“‘“1，因此，取代较多的酮的氰醇不稳定。相比而言，通过还原三甲基氰硅烷(TMSCN) 与醛酮加成得到的三甲基硅烷基氰醇醚的方法，甚至对于位阻较大的酮也可得到产率较高的 卢一氨基醇“’“…，具有普遍性。其原因在于三甲基硅烷基氰醇醚较稳定，该化合物的合成不 涉及平衡进程。 O OSiMe， OH 一 l l CN CH2NH2 三甲基硅烷基氰醇醚还有其它重要用途：作为羰基保护基团“””1，如进行分子内带有氧 杂茂的Diels—Alder加成反应“…；作为酰基阴离子“””1合成酮“”；作为中间体合成a一羟基酰 胺…、口，卢不饱和氰¨61、非对称的a一羟基酮““、旋光活性氰醇的合成“21”以及用于酰基硅 烷的烯胺的研究”“等。 具体的前人的工作主要有： 物用Na2C03中和呈弱酸性，再与KCN作用得氰醇…’。 CN p㈣鬻旦p‰ 02N 02N S．L．等人用对氯苯乙酮与NaCN在乙醚和水的混合溶剂中搅拌下滴加浓 1959年，Shapiro 4C。用同样的方法制得口一羟基一d一乙基苯乙腈产 HCI制得的氰醇，产率为41．3％，m．P．92～4 率为86％，b．p．80℃／0．08ram““。 O OH D8R毡广CRi忑蕊：而’k广fCN R 然后再与NaCN反应，经萃取、重结晶得到产率为52％的口一羟基二茂铁乙腑，m．P．104。C， 并用元素分析进行了表征”…。 甲H 掣 NaHs03 NacN ’；莲；i≥产cHo sl；i；≥r亡H503Na 1《；i；驴亡HcN re—————————+Pe——————