熔盐法制备liepolt;,4gt;锂离子电池正极材料的研究.pdfVIP

摘 要 磷酸铁锂由于具有环境友好、资源丰富、价格便宜、稳定性好和理论容量(170 mAhg。1)高的优点，被认为是最具有发展前景的锂离子电池正极材料之一，尤其适合用 作动力电池J下极材料。由于本征电导率和锂离子扩散系数低的缺点，大倍率充放电时实 际可逆放电容量低，阻碍了它的商业应用。针对其缺陷，本文探索了磷酸铁锂制备的新 方法——熔盐法，旨在控制磷酸铁锂的形貌，降低合成温度，减小其晶粒尺寸，缩 短锂离子扩散距离，最终改善材料的电化学性能。在此基础上，通过少量的镁对 锂位和铁位进行掺杂，提高材料本征电导率和离子扩散速率的方法来改善材料的 电化学性能。主要获得以下结论： 1．采用TG．DSC对前躯体进行热重差热分析，并对合成条件进行优化，确 定了在600℃煅烧12h制备磷酸铁锂最佳工艺。 果表明在采用熔盐法制备的磷酸铁锂材料物相为橄榄石结构、其晶型发育完 整；颗粒均匀，呈类球形，尺寸在200nm左右；无定型C均匀分布在磷酸铁 锂颗粒之间。 备的材料在0．2C和O．5C倍率下最高放电容量分别达到144．6mAh·分1和122．3 mAh．g～，并具有良好的循环性能；采用循环伏安和交流阻抗对制备的材料进行 测试，结果表明磷酸铁锂的锂脱嵌反应为可逆氧化还原反应，该电化学反应受 锂离子扩散控制，材料的电荷转移电阻Rct仅400f2。 4．研究了镁含量，烧结时间，烧结温度对磷酸铁锂的物理和电化学性能影 响，在600℃下煅烧8小时制备磷酸铁锂材料具有良好的充放电和循环性 mAhg一、120．4mAh90和109．3mAhg-1，二十次容量为108．3mAhg～；铁位掺 杂镁为3％时以O．1C，0．2C，1C放电容量分别达到150．3 mAhg一，141．1 mmhg1,并具有良好的循环性能。循环伏安测试表明镁对掺杂提 mAhg一，115．1 高了材料的可逆性，降低了材料的极化，交流阻抗测试得出锂位和铁位掺杂 8．5748*lO‘17m2s‘1和9．0275*lO‘17m2s～。 关键词：磷酸铁锂：熔盐法：正极材料：锂离子电池：掺杂 ABSTRACT isconsiderdaSoneofthemost cathodeintercalation LiFeP04 Olivine-type promising materialsforlithium-basedbatteriesbecauseitshows as secondary manyadvantages，such environmental raw structural and friendiness，abundantmaterials，lowcost，excellent stability forfor theoretical the lithium high capacity(170mAh‘g‘1)，especiallylarge—size battery． ofthismaterialis intrinsic commercial duetoitslow However,theapplication