用六维团簇模型和定量会聚束电子衍射优化i-alpdmn准晶的结构因子.pdfVIP

维普资讯 第 25卷 第 5期 电 子 显 微 学 报 Vo1．25．No．5 2006年 1O月 JournalofChineseElectronMicroscopySociety 20o6．1O 文章编号 ：1000-6281(2OO6)05—0361—07 用六维团簇模型和定量会聚束 电子衍射优化 i-A1PdMn准晶的结构因子 叶建设 ，邹化民 ， ，王建波 ，王仁卉 ’ (武汉大学 1物理科学与技术学院，2电子显微镜中心，湖北 武汉 430072) 摘 要 ：基于二十面体 A1PdMn准 晶的六维 团簇模型 ，用定量会聚束 电子衍射法优化 了二十面体 A1PdMn准 晶的 8 个独立的强反射结构因子。将优化得到的结构因子替换 X射线衍射 实验得到的结构因子 ，并与其它的X射线衍射 实验得到的结构 因子相结合 ，用Fourier合成 的方法得到二十面体 AIPdMn准 晶的电荷密度分布和差值 电荷密度分 布 。所得差值电荷密度表 明，当A1原子的最近邻原子为 Mn时，Aj原子失去较多的电子 ，Mn原子得到 电子 ，说 明发 生 了Aj的外层 电子 向Mn原子转移 ，Mn显示负的化合价 。这一结果与他人 的理论计算结果相符。 关键词 ：二十面体 A1PdMn准晶；六维 团簇模型 ；定量会聚束电子衍射 中图分类号 ：0753’，3；o766’．1 文献标识码 ：A 准晶体具有传统晶体学不允许 的旋转对称性和 用最大熵法得到准晶近似相的电荷密度分布。 长程的准周期平移对称性 。准晶的结构多用高维 (n 对于 由较重的原子组成的无机固体材料，由x 3)空间的周期性结构进行描述 。原子在 n．3维的 射线衍射强度求得结构因子，特别是低指数结构因 内空间(也称为垂直空间)扩展成一个畴，称为 占据 子 ，吸收和消光效应严重影响其精度。而低指数结 畴或原子面。在高维空间里 ，原子面成周期性分布。 构因子对于测定键电荷密度分布又特别重要。相比 准晶在三维外空间(平行空间)的结构可以用切割法 较而言，定量会聚束 电子衍射 (QCBED)方法在精确 得到。一系列稳定态的准 晶出现 ，说明准晶并非全 测定低指数结构因子方面 比其它的方法具有如下的 是亚稳相 ，也可以是长程有序的稳定相。稳定 的准 优点 ：(1)可以在电子显微镜 中通过观察到 的 晶具有比较严格的化学计量比。在形成稳定准晶的 样品显微图像选择样 品晶体完整的区域 ，排除晶体 成分范围内，准晶的价电子浓度 e／a都等于一特定 缺陷的影响，而晶体缺陷对衍射强度的影响远比键 值。说明电子浓度对于准晶的稳定性起着重要 的作 电荷的影响大。(2)QCBED可以精确地考虑衍射束 用 “J。准晶大多由金属元素构成。通常金属与合 之间的动力学相互作用。(3)QCBED能给出结构因 金是电的良导体 ，具有正的电阻温度系数。在稀释 子的绝对大小 。QCBED技术 已经成功地用来测量 合金中，剩余电阻率随杂质浓度 的增加而增加。与 已知结构的晶体电子密度分布 。 金属晶体的导电性质相 比，准晶体显示 出迥然不同 在 Boudard等人 “纠提出的二十面体 A1PdMn准 的特征 。准晶一般有比较大的电阻及负的电阻温度 晶(i-A1PdMn)球形模型的基础上 ，Fang等人 “用 系数。准晶的电阻率随样品质量 的改善反而增大。 QCBED和位置对称性允许 的面谐 函数对各原子面 准晶异常的电输运行为也反映了系统准周期结构对 边界的形状进行了精修 ，得到 了i-A1PdMn的非球形 其物理性能的影响H 。 模型，并用该模型解释了 i．A1PdMn表面结构的实验 电荷密度分布的实验研究可以给