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ⅰ-ⅲ-ⅵ2族导体纳米颗粒的合成及其薄膜制备

I-III—V12族半导体纳米颗粒的合成及其薄膜制备 摘 要 纳米材料由于其相对于块体材料在光学和电学等性能上表现出的特殊性质 在过去的几十年里受到重点关注。采用“半导体纳米晶墨水’’制各薄膜太阳能 电池的工艺具有设备简单、成本低、样品均匀性好和有利于大规模生产等突出 优点成为了光伏器件制备领域的热门课题,这种方法得到实际应用的关键在于 高质量的“纳米晶墨水”能否通过简单环保、低成本、规模化方法合成得到。 I.III.V12族三元化合物是一种直接带隙的半导体材料,光学吸收系数非常高, 并属于本征缺陷型半导体,可沉积为P型半导体或n型半导体薄膜,是薄膜太 阳能电池的理想光吸收层材料。基于以上前提,我们提出一种简易的绿色液相 途径来合成高质量的I.III.V12族半导体纳米颗粒,探索了反应时间、反应温度 等条件以及晶体结构对纳米颗粒的尺寸大小、形貌的影响,并将制备的铜铟硒 纳米颗粒溶解在有机溶剂中得到“纳米晶墨水”,利用非真空成膜工艺制备了铜 铟硒纳米结构薄膜,考察了溶剂、热处理气氛等对薄膜质量的影响,取得的主 要成果如下: 1.采用对硒粉具有良好溶解性的较为环保的油酰吗啉作为硒粉的溶剂,金 属的无机盐作为阳离子源,油胺作为表面包覆剂,通过简单的液相途径成功的 nm。 粒的尺寸均一,单分散性良好,颗粒形貌多为六角盘状,平均尺寸为16 XRD结果显示产物为四方黄铜相结构。通过对不同反应温度下得到的纳米颗粒 的形貌以及四方黄铜矿相晶体结构的综合分析,用油胺的选择性吸附和布拉维 法则解释了AglnSe2纳米颗粒形貌的演变过程。并考察了反应时间对纳米颗粒 尺寸的影响,发现通过调节反应时间可实现对纳米颗粒的形貌可控合成。 2.将硫粉溶解在油酰吗啉中得到硫的’前驱液,采用相同的工艺在较低的温 度下制备了银铟硫纳米颗粒。XRD结果显示产物为高温稳定相正交相,油酰吗 啉提供的特殊化学环境被认为是造成这一特殊情况的主要原因。通过调节反应 温度得到了纳米颗粒及纳米棒两种不同的形貌,实验结果分析表明纳米晶的晶 体结构对其最终形貌起着决定性作用。 3.采用此工艺制备了高质量的四方黄铜矿相CulnSe2纳米颗粒,提纯后溶 解在有机溶剂中得到“纳米晶墨水”。对所得到的“纳米晶墨水”在太阳能电池 器件制备中的应用进行了研究,通过滴涂或旋涂工艺制备了铜铟硒薄膜,并在 H2气氛或Se气氛中进行热处理。SEM照片显示使用高沸点的溶剂四氯乙烯以 及旋涂工艺得到的薄膜质量较好,孔洞及裂缝比较少,并且在Se气氛中进行热 处理后的薄膜更致密,EDS结果显示其杂质相较少,薄膜的元素比更符合化学 计量比。实验证明,以铜铟硒纳米颗粒制备的薄膜可以作为吸收层应用于太阳 能电池器件上。 关键词:I-III.V12族半导体纳米颗粒,绿色液相途径,油酰吗咻,铜铟硒薄膜 ofI-III-- Semiconductor SynthesisV12 andtheThinFilms Preparation ABSTRACT Intherecent have decades,nano-materialsremainedof interest great dueto their and electrical are uniqueoptical differentfromthose properties,which ofthe bulk materials.Fabricationsofthin.filmsolar corres

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