mg-ni-l块体金属玻璃体系的晶化和储氢性能研究.pdfVIP

硕士论文 MgoNi-La块体金属玻璃体系的晶化和储氢性能研究 1绪论 1．1金属玻璃的结构与性能特点 金属玻璃又叫非晶态金属合金，具有液体那样的原子排列，合金的原子排列具有长 程无序，短程有序的特点【I】，热力学上属于亚稳相。这与一般晶体内原子在三维空间内 合金。自此之后，非晶合金的研究得到了长足的发展，人们不断研究制备大尺寸金属玻 璃的方法和体系。后来Chent3】制备出Pd．Cu．Si非晶合金棒的尺寸达到毫米级，成为大 尺寸非晶合金研究的一大突破。到了90年代后又发现了一些非晶形成能力很强的合金 体系，这些体系的临界冷却速度可以低于10：K／s。对于这些非晶形成能力较强的体系， 可以用铜模铸造等较一般的方法制备块体非晶合金，使得块体非晶更具应用前景。目前 金属玻璃的发展很迅速，发现了很多新的合金体系，常见的有Mg基【4】、La基【5】、Fe 基嘲、Ti基【7】等，并且这些金属玻璃的应用领域越来越广泛。 通常金属玻璃相比晶态材料具有更高的强度和硬度。据报道，Mg基非晶合金室温 和维氏硬度普遍高于普通晶态合金的同时，还具有较低的弹性模量、高断裂韧性、高冲 击断裂能、高疲劳强度、高弹性能、高耐磨性等。正因为这些优异的力学性能远超一般 的晶态材料，金属玻璃在机械结构材料、模具材料、工具材料等领域应用非常广泛。 非晶合金的储氢性能目前也引起了人们的广泛兴趣。Zander等【lo，ll，12】报道了表面镀 钯可以加强Zr基非晶薄带的吸放氢性能，该非晶合金吸氢量可以达到1．6H／M，他们的 研究表明，Zr基非晶态材料的贮氢量可以接近最好的晶态材料。且一些新型金属玻璃储 氢材料有着一系列晶态材料不具备的优点，有望成为新型储氢合金。 1．2Mg-Ni系非晶储氢合金的研究现状 Mg基储氢材料是目前新型储氢材料之一，Mg基储氢合金最大的优点是储氢容量 污染等优尉13】。但是目前Mg基合金离大规模应用还有较大的距离，主要原因是Mg吸 放氢条件比较苛刻，如纯Mg需在较高温度和压力条件下才能生成MgH2，0．1MPa时的 分解温度高于250℃，如此高的放氢温度极大的限制了在室温下电化学体系中的应用。 其次是反应动力学速度缓慢，Mg和Mg基合金化学性质很活泼，容易生成氧化膜，从 而阻碍了合金与氢的反应。 1绪论 硕士论文 但是制备非晶合金可以有效地改善Mg基合金储氢性能。Sapm等【14】曾采用磁控溅 射法制备M948Ni52非晶薄膜，实现了室温电化学体系下Mg基合金的可逆吸放氢，更有 5】采用机械合金化法 意义的是，这种合金的室温放电容量非常高，达566mAh／g。Lei等【l 为完全的非晶合金，并且在20mA／g的放电电流密度时这种非晶合金的放电容量可达 的差别。这引发了人们用非晶态合金改善Mg基储氢合金不足的强烈兴趣。 1．2．1机械合金化制备Mg基非晶储氢合金研究现状 机械合金化具有工艺设备简单，以及不受合金熔点和合金相对密度限制的优点，是 制备非晶合金的常用方法。机械合金化利用搅拌式、振动式、行星式球磨机对合金进行 机械研磨，合金化反应的各组元在机械能的作用下发生冷焊合、原子扩散、相变及化学 反应，形成各种具有亚稳结构的新合金。 二元合金，发现在这样的二元体系中当Mg的含量范围约为30--60at．％时才能形成非晶 120h的球磨之后，这个成分范围的合金形成的均为非晶合金。同时当Mg含量大于70at．％ 时，球磨出的合金XRD图谱上已经没有漫散峰存在：当Mg含量大于80at．％时，合金 宽的晶态Ni的特征峰。 Weihong 只有形成的非晶相才能在室温电化学体系下可逆的吸放氢。合金展现出良好的活化性 大放电容量。且所有的非晶相都显示出了较大的放电容量。不同Mgmi比例的合金的 XRD图谱及放电容量如图1．1所示。 -喇o??：=弱：==：：故 》。fh糕辫 i．洲 ?Hk!：F譬了嚣 h x Ⅲ三I】l：o]]二嫂：x．．j ￡．，＼ ．．趴人 一一 t—．．—。、一 4√：～一 拿fy每喜-由u争II。基