tio2纳米管列的制备、改性及光电化学制氢性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 氢能被普遍认为是一种最为理想的绿色清洁能源，其中利用可再生的太阳 能通过光电化学分解水制氢是一种最具前景的方法。Ti02是一种重要的半导体 光催化材料，Ti02有不同的存在状态，其中Ti02纳米管阵列由于规则有序、定 向分布、拥有较大的比表面因而具有较好的电子传输能力及电子．空穴分离能 力，作为光阳极能有效地进行光电催化分解水制氢。由于地球上93％的水存在 于海洋中，淡水资源相对稀少，因此从实际应用出发，研究光电催化分解海水 制氢是非常有意义的。本文的主要工作包括以下三个方面： 一、通过阳极氧化法，以金属Ti为基体，分别在无机无氟体系 纳米管阵列薄膜。利用SEM对其形貌进行了表征，通过电化学考察了其光电 响应性能。分析对比了不同的电解质对纳米管阵列形貌的影响，并研究了其光 电催化分解海水制氢的性能。结果表明：在EG体系中制备的Ti02纳米管阵列 规则有序，有利于光生电子的传输，减小了电子．空穴对的复合，光电催化制氢 活性最高，为156．139mol／h。 二、利用尿素在半封闭体系中的热分解，实现了N修饰的Ti02纳米管阵列 的制备(N．Ti02．NT)，并通过氮气气氛的热处理进一步提高了Ti02纳米管阵列 的光电响应性能。经过XPS分析表明在尿素分解过程中可能由于Ti02．NT表 面．OH的催化作用发生了缩聚反应，生成类似于C3N4的聚合物，这种物质在可 见光下有吸收，UV-vis测试表明N．Ti02-NT样品的吸收边带发生明显的红移， 移至489nm处，．O．1V对应的光电流为431 laA／cm2，pH调为中性后光电流可达 到1．06 三步热处理后可能有部分的小分子物质挥发，同时也可能发生了进一步的缩 聚，因此可见光响应也增强。 三、通过原位阳极氧化法制备了Zr掺杂的Ti02纳米管阵列，掺入低浓度 mmol 的Zr对纳米管的形貌影响不大，当浓度达到2．5 L。1时管口变得非常不规 Ti02的导带位置，导带位置负移0．025eV左右。进一步深入的研究了Zr掺杂 对尿素热分解修饰过程的影响，结果发现Zr掺杂不仅增加CN聚合物的聚合度 摘要 也促进了N的掺杂，同时提高了可见光光电响应和光电化学制氢。 关键词：光电化学；制氢；海水；Ti02纳米管阵列；尿素；N修饰；缩聚；光 电响应；光电流；Zr掺杂 ABSTRACT is asanideal Hydrogenenergy regarded green warer isoneofthe splitting most to promisingwaysproduce the hydrogenby using renewable solar is themost energy．Ti02 used semiconductor extensively andthereare photocatalyst different forms．Ti02nanotubeisoneofthe arrays