质子传导型固体化物燃料电池电解质和复合阴极材料的制备及其性能研究.pdfVIP

质子传导型固体氧化物燃料电池电解质和复合阴极 材料的制备及其性能研究 摘要 固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种直接将燃料中储存的化学能转化为电 能的电化学装置，因其能量转换效率高、燃料选择范围广、结构简单等优点而 受到越来越多的关注。实现SOFC的商业化发展，关键是降低其操作温度和制 造成本。与传统氧离子传导型固体氧化物燃料电池(O—SOFC)相比，质子传 导型固体氧化物燃料电池(H．SOFC)具有更低的工作温度、更小的活化能值 和更高的电池效率，因而得到了研究者的广泛关注和发展。 具有良好的化学稳定性和较高的质子电导率，是目前中温H—SOFC电解质材料 的主要选择；特别是BaZro1Ceo7Yo203．6(BZCY)质子导体材料，由于其是所 有已知的SOFC电解质材料中低于5000C下离子电导率最高的材料，而且其在 较宽的电池操作温度范围内都能满足化学稳定性的要求，因而成为当前质子导 体电解质材料的研究热点之一。许多研究结果表明，原料粉体特性对电解质材 料的性能有重要的影响。目前，凝胶浇注法在制备电解质材料方面显示出突出 的优点。因此，本论文分别采用传统悬浮液凝胶浇注法和改进的凝胶浇注法(溶 液凝胶浇注法)合成出两种BZCY电解质粉体，进而制备出烧结体，并对两种 BZCY粉末和烧结体样品的组织性能进行了测试分析。实验结果表明，溶液凝 胶浇注法合成的BZCY电解质粉体具有单一的正交钙钛矿相；与悬浮液凝胶浇 的质量百分比更接近于BZCY粉末的理论质量百分比，且其成分更为均匀，烧 结活性更好。此外，在同一烧结温度下，溶液凝胶浇注法制备BZCY粉体烧结 样品的电导率在测试温度范围内(450～8000C)都高于由悬浮液凝胶浇注法制 4000C和13500C烧 备BZCY粉体烧结样品的电导率。湿氢气氛中，14500C，1 结温度下的溶液凝胶浇注法获得的BZCY电解质粉体烧结样品在5000C时的电 10～，1．58×10‘2和3．68×l 导率分别为2．89X 0一S／cm，其在450～800。C测试温度 9．53kJ／mol。 范围内的平均电导活化能分别为13．48，19．25和1 H—SOFC的性能在很大程度上受阴极材料性能的制约。有关报道证明：当 电解质厚度降低到足够小时，阴极的极化电阻是电池电阻大小的主要决定因素。 因此，提高电池性能的关键之‘就是降低阴极材料的极化电阻。而通过在传统 阴极材料中添加适量的电解质材料制备出复合阴极材料可以有效地降低阴极材 料的极化电阻，提高阴极与电解质之间的热匹配性。本论文以溶液凝胶浇注法 5，O．2)三相复合阴极材料，并对材料的 SSC—xSDC—fO．3一x)BZCY(x=O．1，0．1 化学稳定性、微观组织、热膨胀性能、电导率和电化学性能等进行了研究和比 料试样中的SSC、SDC和BZCY之间没有发生明显的化学反应，它们具有较好 5，0．2)三相复合阴极样 的化学稳定性。SSC．xSDC．(0．3．x)BZCY(x=0．1，0．1 品的开孔率、平均热膨胀系数和极化电阻都随着SDC含量的增加或BZCY含 量的减少而减少，而其烧结收缩率和电导率却随着SDC含量的增加或BZCY 5， 8．48％；烧结收缩 0．2)三相复合阴极样品的开孔率分别为30．24％，29．58％和1 率分别为4．8％，6．45％年N ×lO。6K～，18．0×10曲K。1和17．6×10∞K～；在4500C时的电导率分别为235．3， 0．77fZ．cm2。上述三相复合阴极材料具有传导质子、氧离子和电子的能力，可以 让质子、氧离子和电子同时迁移用于氧还原反应，能够将阴极层的三相反应界 面扩展至整个阴极层，从而增大催化反应的三相界面，减少