硼(铝)的叠氮合物结构和性质的理论研究.pdfVIP

博上论文 硼(铝)的叠氮簇含物结构和性质的理论研究 摘 要 运用量子化学密度泛函理论(DFT)方法，对多系列叠氮硼、叠氮铝簇合物的结构 和性能进行了较为系统的计算，并注意关联BN和A1N材料的潜在的单一源前驱体的寻 求。主要包括两部分内容： 第一部分叠氮硼簇合物结构和性能的理论研究。 椅式两种构象，其结合能相近。四聚体的四种构象的能量稍有差别。随簇合物聚合度(功 而利于生成BN材料。对计算所得气相IR谱进行归属，并讨论了聚合度对IR谱的影响。 研究表明热力学函数(P肿、SOm及俨m)随聚合度和温度的增加而增大；构象异构体的热 力学函数值彼此很接近。等压下三聚化和四聚化反应在298．2K可自发进行，而二聚化 反应则不能。通过分析比较6．31 以B3LYP／6—31 I+G’方法，分别计算研究了多聚叠氮二卤化硼簇合物(BN3x2k (萨卜4；X=F，Cl，Br)的几何构型、电子结构、IR谱和聚合反应的热力学函数的变化， 物尺寸的增大而增大，而N—NT键长则减小。二聚体中B-Na键长较在三聚体和四聚体 中大，可能归因于四元环张力较大。讨论了聚合反应中的电荷递变规律。计