热致相分离法制备亲水性乙烯-丙烯酸共聚物微孔膜结构控制.pdf

摘 要 induced 热致攘分褒法(thermallyphaseseparation，TIPS)罴一耱篱攀 薪糇懿案《黩方法，它是将热塑褴、结鑫牲静高聚物与莱些裔沸点静小分子纯合物 (氇称稀释帮)在较高温度一般离于结晶高聚物的溶点)下滴合形成均稽溶液， 苒降低温度使体系发生固～液或液一液相分离，而后脱除稀释剂成为高聚物微孔 材料。TIPS过程拓宽了膜材料的范围，开辟了相分离法制备微孔膜的新途径， 由TIPS法制得的膜孔结构更加多样化。90年代以来，TIPS法制膜又有了新进展， 研究热点已转移至结构控制、日E对称结构和膜材料的索水性改性。 本章选用具有亲本性和骧水性基团的乙烯一丙烯酸共聚物(EAA)为剑蘩微孔 膜的缝橡燃料，重点探讨了热致担分离法制备微魏膜时，体系臻释剡和摹毅翔豹 选取，曙究了耩释剡器萃取奏』对徽强黢结捻瓣影踊，结果表明，稀释荆稻萃取荆 的选择是膜结构控涮的影嗡因素之一。在逸定DOP为俸系的稀释齐g之箭，作出了 E触3。03向oP体系的热力学稆胬，从热力学和动力学两个方面对膜结构控翻进行 了研究。为了通过比较上述实验结果，迸一步阐明上述实验的结论，本文同样对 疏水性聚合物一高密度聚乙烯(HDPE)体系的结构控制(从稀释剂、热力学因素、 动力学因素三方面)进行了研究。此外，用浓度梯度法初步制铬了不对称膜。本 文的主要缝论有： 在赢淤(180C)秘具囊低剪切力的机械搜拌作用下，攘物浊(大豆潍、芝 藤油、花生浊、芬芯子浊)、邻苯二萼l酸二乙基己酸(DOP)、二苯醚(DPE)等可 以铰为热致据分离法裁备EAA体系豹稀释韵。蓖麻油、邻苯二译酸二丁醅与EAA 混合爵相容洼不好，有明显的分层。环氧大豆油与EAA的相容眭差，西小时机械 搅拌后，EAA仍呈粒状。油酸与EAA混合圆小时后，溶液变为纽棕色，混台溶液 发生了化学反应。此外石蜡油、对苯=甲酸二辛酯(DOTP)、硬脂酸丁酯虽然能 与EAA混合均匀，但混合物的强度较低，也不适合作为稀释剂。在相同的条件下， 4．9781 采用不同的稀释剂得到的微孔膜的平均孔径分别为：DPE pm、大豆油 1．802”Ill、DOPl．7244u m、芝廉油1．5742”m、花生浊0．5861”m。大豆溜体系 褥到的膜我为时状不援则续橡，其余体系黪魏郯较援则，为蜂窝炊结构。奁相嗣 靛条件下，采用不圈的稀释裁褥到懿徽孔骥静魏豫率不同，芝麻涵体系的孔隙率 最麓，达到67．5％，芬花籽油体系黝孔隙率最低，仅为41．5％，DOP体系和芯生 油体系介于两者之间。 分剽选惩七秘不同豹摹敬裁摹取穗释裁，磅究了萃取裁对EAA微魏貘缝{奄熬 影响。扫描电镜结果表明，采用7种萃取剂帮取稀释剂后所制得微孔膜的结构相 钕，郡有囊驻豹臻熬缭梅，我径大小都琵鞍均匀。冀中采霜瓣酮褥瓣鹣蒺球爨结 构更为明显，球晶较大。甲醇的孔径较大，这与实验得到甲醇的孔隙率较大的结 莱魁一致静。异丁醇酌貘大都分为不透明状，只有上表面一小部分商孔。萃取剂 的表面张力对膜的孔隙率影响不大。萃取荆的沸点与孔隙率之间存在一定的关 系，萃取莉的沸点越低，膜的孔隙章越大。实验结果还表明萃取剂的蒸气压与孔 隙率存在着…定的关系，除了个别点之强，膜的孔隙率随着攀取剡的蒸气压的增 加而变大。除甲醇和异丁醇外，随着聚合物和萃取剂溶度参数差值的增大，膜的 强鼹率躐小。甲醇懿沸点缀蘸，经遭24，j、辩懿于潆爱，足乎全部撂发出蘩，褥 到的孔隙率也较高。而异丁醇的沸点最高，蒸发速率也最慢，经过24小时的干 澡螽，大部分舞丁酪仍傈餐在貘乳内鄢，因蔻萁毳豫率遣最低。隧麓干澡薅闽静 延长，膜的孔隙率先增大，而后逐渐减小。 赢熟力学相圈可以看出EAA3003／DOP体系为弱相互俸翊体系，存在一偏晶 点，大约在EAA浓度为35Wt％，当体系浓度大于35％时，体系发生固一液榴分 离，为成核与生长机理。当体系浓度小于35％时，体系发生液一液相分离，可 阻凑鼹秘掇疆寒解释；成核与生长枧理、Spinad01分艇枫邂。微魏膜鲍我经随 着浓度的增加而减小。另外，微孔膜的孔隙率随着体系的初始浓度的增加而减少。 EAA中蠢烯羧含量砖貘戆络毽逛寿影穗，实骏结果表鼷三锋系数孔经夫枣壤海禳 幸搴系徽孑L簇豹孔豫率相差不大，丽EAA3003／DOP体系的孔豫