纳米晶锰酸锂材的溶胶-凝胶法制备与性能研究.pdf

摘要 论文题目 纳米晶锰酸锂材料的溶胶-凝胶法制备与性能研究 专 业 材料学 研 究 生 陈海云 指导教师 赵胜利 摘 要 锂离子电池具有工作电压高 比能量大 自放电小 使用寿命长 无记忆效 应 无环境污染等突出优点 应用前景十分广阔 正极材料的性能改善对高性能 锂离子电池的研究至关重要 尖晶石 LiMn O 由于具备成本低 对环境污染 2 4 小 有较高的工作电压和放电比容量等特点 被认为是最有希望替代 LiCoO2 的 锂离子电池正极材料 但在充放电过程中 由于锰的溶解 Jahn-Teller 效应 电 解液的分解等因素使得 LiMn O 性能不稳定 容量衰减较快 从而制约其商业 2 4 化发展 通过对其进行掺杂改性提高其循环稳定性是目前研究的热点 溶胶-凝胶(Sol-Gel)法具有所得产物晶粒小 比表面积大 粒径分布范围 窄 化学计量比准确等优点 因此本研究采用 Sol-Gel 法 分别以柠檬酸和聚丙 烯酸(PAA)为螯合剂 以金属硝酸盐为锂/锰源 辅助一定的热处理工艺制备尖晶 石锰酸锂粉体和薄膜 考察了螯合剂量 锂/锰比 退火温度及钴掺杂量对锰酸 锂结构和性能的影响 得到的主要结论如下 (1) 以 PAA 为螯合剂获得均匀稳定的溶胶和凝胶 前驱体在退火过程中 550°C 时逐步形成尖晶石LiMn2O4 粉体 700°C 退火 10h 获得了颗粒分布均匀 结构稳定 晶格畸变最小的纳米LiMn O 粉体 电流密度0.1mA/cm2 电压3.5- 2 4 4.3V 范围内 初始放电比容量达 138mAh/g 接近理论比容量 但循环性能有待 提高 (2)钴掺杂对锰酸锂粉体性能影响显著 随着钴掺杂量的增加 晶格常数 晶粒尺寸逐渐减小 晶格畸变逐渐增大 但对尖晶石结构影响较小 材料的放电 比容量随着掺杂量的增大逐渐降低 但循环性能得到明显的改善 综合考虑放电 比容量与循环性能 x=0.10 时 即LiCo0.1Mn1.9O4 粉体电化学性能最好 同样测 试条件下 初始放电比容量 130mAh/g 20 次循环后 仍保留119.2mAh/g (3)采用聚合物为螯合剂 避免酯化反应 并且使得金属离子能更加充分的 均匀分散在螯合剂中 以 PAA 为螯合剂合成样品的性能优于以柠檬酸为螯合剂 合成样品的性能 (4) 以柠檬酸为螯合剂合成均匀稳定的溶胶 采用旋转涂布技术制备具有尖 I 摘要 晶石结构的LiMn O 薄膜 升温速率 1°C/min 700°C 退火 2h 获得了与不锈钢 2 4 基片结合性能良好 表面光滑 厚度均匀 无裂缝的尖晶石LiMn O 薄膜 2 4 关 键 词 溶胶-凝胶 尖晶石LiMn O 纳米粉体 薄膜 掺杂 电化学性能 2 4 论文类型 应用基础研究 II 摘要