联吡啶衍生物的成及其在co苯乙烯共聚中的应用.pdf

摘要 聚酮是一种性能独特的高分子材料，它不仅具有优良的力学性能、耐压、耐 高温特性，还具有生物和光降解性能。聚酮是以一氧化碳(CO)与a-烯烃为原 料，在钯催化体系作用下经交替共聚合成的。但由于其所用催化体系价格昂贵， 严重地制约了其工业化进程。为此，本文主要研究如何合成新型的联吡啶类的衍 生物，并将其应用在聚酮的合成中，从而挑选出具有较高催化活性的联吡啶配体， 进而有效的降低生产成本。并对催化机理和反应条件的优化进行了研究。 以4．甲基吡啶和2，2’．联吡啶为原料，合成了一系列可应用于聚酮催化的2，2’一 联吡啶衍生物，利用Gaussian 1 03采用(DFT)B3LYP方法6．3g(d，p)基组对所得 产物进行了几何全优化，以此为基础讨论了4，4’位上的不同基团对N，N位电 子云密度的影响，并对其催化活性的大小进行了预测，实验证明联吡啶类配体环 上4，4’位取代基的供电性和共轭效应的增强，不但可提升体系的催化活性，而且 可以提升所得聚酮产物的相对分子质量。 以合成出的联吡啶类的衍生物为配体应用在一氧化碳和苯乙烯共聚反应中， 考察了配体用量、对苯醌用量、对甲苯磺酸用量、CO压力、溶剂用量以及反应 温度对体系催化活性的影响，优化了反应条件，对所有合成的联吡啶类配体在一 氧化碳和苯乙烯共聚反应中的影响进行了比较。 关键词：一氧化碳苯乙烯2,2-．联吡啶衍生物聚酮 ABSTRACT The area materialwithexcellent polyketonesfascinatingpolymeric properties， and mechanical resistant tight,hightemperature including property,pressure are a by perfectlyalternating bio／photo-degradation．Aliphaticpolyketonesprepared inthe of ofcarbon olefins copolymerizationmonoxide(co)withpresence aretOO tobeafforded palladium—based catalystsexpensive catalysts．However,these orderto lowerthecostofthe this mostchemicalindustries．In by effectively experiment，in westudiedhowto novel derivativesandchoosetheexcellent paper synthesize2．2’-bipyridyl to inthe ofcarbonmonoxideand pyridylligandsapply copolymerization styrene．Theobjective ofourworkisalsoto