质子导体陶瓷膜料电池的制备研究.pdf

摘要 摘要 固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种高效、清洁的能源转换装置。该领域的研 究趋向是追求操作温度中温化，以克服传统高温SOFC(操作温度约1000℃ 左右)的种种技术和材料困难，而且进一步提高性能和降低制造成本。近十几年 来，从电池构型到关键材料和核心制备技术都取得了快速进展，但在其实现实用 化、商品化的道路上，尚有大量工作要做。迄今，大量研制工作集中在氧离子传 导型的SOFCs方面，对质子传导型SOFC的研究工作则相当薄弱和忽视。由于 存在电解质和阴极材料之间的兼容性和稳定性的问题，探索适合于质子陶瓷膜燃 料电池(PCMFCs)的阴极材料的发展仍然存在很大困难。因此，本论文针对基 于质子导体电解质，研究和发展合适的阴极材料，得到了比较好的中低温性能。 本论文第一章通过对国内外固体氧化物燃料电池研究、发展现状的调查和分 析，总结了固体氧化物燃料电池关键材料及构型的研究进展。围绕固体氧化物燃 料电池中温化这一发展趋势，提出了以降低材料制备和操作费用为目的，进行新 工艺、新材料的探索和合成的研究路线。论文的第二章使用gel．casting法制备了 质子导体BaZro．1Ceo．7Yo．203．6粉体，将其与传统固相反应法制备的粉体进行对比； 第三章发展了一种立方钙钛矿阴极SrCoo．9Sbo．103-6，评价了其在电池中的电化学 性能；第四章发展了一种不含钴元素的钙钛矿阴极材料Bao．5Sro．5Zno．2Feo．803．6， 评价了其在质子陶瓷膜燃料电池中的电化学性能。论文所取得的主要成果可归纳 如下： 1．gel-casting法制备BaZro．1Ceo，彳Y0．20a一6 目前，对于铈酸钡基电解质的合成，已经有多种合成方法，比如柠檬酸法， 脉冲激光沉积，甘氨酸法。但是，这些方法由于过程复杂、高成本而不能应用到 实际的工业生产中。Gel．casting已经是多成分氧化物的合成路线，因为聚合物网 状结构有利于几种成分的均匀混合。所以，通过这种简单、低成本方法，很容易 降低粉体的成相温度、增强烧结活性。同时，在这种方法里，也不会存在引入其 是一种简单，成本低制备具有较高烧结活性的BZCY7质子导体电解质的方法。 2．SrCoo．9Sbo．103．6钙钛矿阴极的质子陶瓷膜燃料电池 et al啼9备了一种SrCoo．9Sbo．10妯 广泛研究作为可能的阴极材料。最近，Aguadero (SCS)钙钛矿氧化物，并显示出了做为SOFC的混合导体阴极的潜力。 3．Bao．5Sro．5Zno．217eo．803．6阴极制备和电池性能表征 许多含Co的钙钛矿型混合离子．电子导体如Bao5Coo8Feo ， or ， Lao．6Bao ， Smo ．5．S6roGdBaCoEOs+x ． 5Pro5C003．6， Lao．5Sro．5C003-_6 4C003-65SrosC003 摘要 已经被研究作为阴极材料，但是大家很少将注意力放在不含Co的阴极上。这些 含钴元素的阴极在实际长期应用中常会出现一些问题，如在C02环境中差的化学 稳定性，高热膨胀系数(TECs)，易蒸发和钴元素的高费用。最近， 渗透膜，显示出了很高的渗透能力和在高温下的良好化学稳定性。Wei等人将 BSZF尝试用作燃料电池的阴极的可能性，并评估了该材料作为氧离子导体SDC 基电池阴极的性能。本章通过EDTA．柠檬酸法合成BSZF作为质子陶瓷膜燃料电 池(PCMFC)的阴极。 关键词：质子陶瓷膜燃料电池；阴极；电解质；BaZro．1Ceo．7Yo．203—6： Bao．5Sro．5Zno．2Feo．sO；．6；SrCoo．9Sbo．103．6 2 Abstract Solidoxidefuel a andclean conversion cell(SOFC)ishigh