超支化聚合物的改性及在纺织印染中的应用的研究.pdf

摘要 超支化聚合物的改性及其在纺织印染中的应用研究 摘要 超支化聚合物是一类具有准球形结构的高度支化大分子，含有大 量的端基官能团，分子内部存在空腔，表现出高溶解性、低粘度、高 化学反应活性等特点。由于超支化聚合物独特的结构和性能特征，目 前它已成为高分子领域研究的热点。经过二十多年的发展和探索，超 支化聚合物的合成方法已经趋于全面和成熟。加强改性研究，实现超 支化聚合物的功能多样化，成为研究的一个新方向。 超支化聚合物种类众多，其中超支化聚酯已实现商业化，是目前 研究较为成熟的一类超支化聚合物，其分子末端为活性较强的羟基， 容易进行功能化改性。季铵盐类表面活性剂在纺织印染中的优势明 显，应用广泛。本论文旨在探索超支化聚酯的季铵化改性，研究季铵 化改性产物的结构与性能，探讨超支化聚酯季铵盐在涤纶碱减量、印 染废水处理及其固色方面的应用。具体研究内容和结果如下： 1．超支化聚酯季铵盐的合成、表征及其性能 以环氧丙基三烷基氯化铵为阳离子改性剂，对超支化聚酯 Boltorn 基反应得到H20和H30的季铵盐衍生物。 以环氧丙基三甲基氯化铵(GTA)和超支化聚酯H20的合成为 例，研究了超支化聚酯与环氧丙基三烷基氯化铵的反应条件，探讨了 尔比、温度、时间等因素对反应产率的影响，找到一种切实可行的反 应条件。结果表明，当n(H20)／n(GTA)-I：1 反应温度为50℃的条件下反应24h，反应产率最高为61．1％。采用 FTIR、1HNMR、13C NMR、元素分析(EA)等手段对产物的结构与 性能进行表征。研究发现，增加催化剂的用量，升高反应温度和延长 反应时间，均可提高反应产率，但过量的催化剂，过高的温度和过长 摘要 的反应时间却可能导致GTA水解或使副反应加剧，使得反应产率有 所下降。 为了得到具有更广泛用途的季铵盐类表面活性剂，在上述研究的 基础上，选用两步法合成了端基含不同长链烷基的超支化聚酯季铵盐 盐改性端基中除环氧丙基和二甲基后烷基链的长度)。首先以环氧氯 了一系列含不同长链烷基的缩水甘油三烷基氯化铵(EDAC)；然后 醚化剂对超支化聚酯进行改性，调节反应物的投料比合成了一系列水 NMR、EA、 NMR、13C 溶性的端基含长链的QHPE。采用FTIR、1H TG等手段对产物结构进行表征，并探讨了其溶解性、热性能及水溶 液性能等。 研究发现，超支化聚酯季铵盐在极性溶剂(如H20、甲醇、乙醇、 DMF、DMSO等)中溶解性很好，但在一些非极性溶剂和弱极性溶 剂(如丙酮、THF、乙醚等)中溶解性较差。相同改性程度下，随着 碳链的增长，聚合物在多数溶剂(如丙酮、THF等)中的溶解度逐渐 增加，但由于长烷基链本身的疏水性质，碳链长度超过16后，溶解 性能下降。此外，改性程度的差异也会影响聚合物的溶解性，一般随 着反应物摩尔比的增加，季铵含量增加，在极性溶剂中的溶解性能增 强。 与原料超支化聚酯相比，改性后QHPE的热性能发生了很大的变 化，由于季铵盐的引入，所有改性产物的热分解温度均有所下降，其 H30C18N的初始分解温度在175℃左右，均能满足纺织加工的要求。 季铵盐端基含长烷基链的QHPE水溶液具有表面活性，随着改性 端基烷基链的增长，临界胶束浓度(CMC)迅速下降，其变化规律 与常规季铵盐类表面活性剂相同。 2．超支化聚酯季铵盐在涤纶碱减量中的应用 碱减量(或称“仿真丝”)处理是改善涤纶织物吸湿性、舒适性， 摘要 获得柔软手感的重要方法。因此研究了四种自制的季铵盐端基含不同 对涤纶碱减量处理的促进作用，分析了超支化促进剂的结构对涤纶织 物碱减量的影响，并对影响碱减量的各种因素进行了探讨。 研究表明，促进剂QHPE对碱减量处理的促进作用与其季铵盐端 基的碳链长度有关，其中季铵盐端基含8个碳的QHPE的促进效果不 明显，而碳链长度超过12以后，促进作用迅速增加。减量率随促进