硼酸盐玻璃和熔体结构Raman光谱及研究.pdfVIP

摘要 dynamics)模 采用Raman光谱技术、量子化学abintio计算及分子动力学bAD(Molecular 拟等研究手段研究了硼酸锂玻璃及高温熔体，探讨了其中微结构基元的Raman光谱特征，深 化了对硼酸锂玻璃、熔体的微结构的认识a 硼酸锂玻璃、熔体的二级结构主要包含链状和环状两种结构，采用abini[io方法，计算了 硼酸盐中不同类型的硼氧阴离子基团Raman位移及其光谱强度，分析了链长和支链对其 Raman位移、峰强的影响，并迸一步分析比较了特征振动中各原子的位移。结果显示较大的 链状结构特征振动上存在着共振振动现象，在实验Raman光谱上表现出较高的强度；计算结 果也显示，这些谱峰的Ramszl相对强度明显高于邻近谱峰的R．arD_sA2相对强度，支链的存在会 影响其共振强度。 模拟了该熔体，分析了模拟结果的偏径向分布函数和配位数函数，得到了与实验相吻合的结 果。并采用新算法以及自箱的程序对模拟结果作了进一步分析，分析结果显示了模拟结果中 有环状等二级结构存在，与以往的模拟结果有明显的差异，使MD的模拟结果进一步与实验 结果吻合。实验与模拟方法在时间常数上有很大的差距，导致结果的差异。另外，abinitio计 算结果显示不同结构单元的Raman散射截面也有很大的不同。雇分析模拟结果时，作者考虑 了结构单元的持续时间，并结合其Ranlfln散射截面的影一自，解释了模拟结果中环状结构偏少 的原因，根据计算与模拟的结果再现了实验中得到的Raman光谱，因此，作者认为在模拟熔 体结构时应考虑时间常数的影响。 对该玻璃进行了模拟，模拟结果中也成功再现了实验中观测到的不同类型的二级结构单元， 这些结构单元在以往的MD模拟结果中均未见报道。此外，观测了2Li20·58203玻璃结构与 晶化时问的变化。随晶化时间的增加，Raman光谱的结果显示该玻璃的结构出现了较大变化， 存在向晶体结构转交的趋势。Abinitio的计算结果显示在该物质中主要存在着五硼酸 (pentaborate)结构单元。该结构的指认也得到了Raman光谱的证实。 关键字：硼酸盐熔体，微结构，Raman光谱 Abstratct as asMD Raman initiocalculationwell chemistry(QC)ab spectroscopictechnique，quantum (molecular methodswereusedto themierostructureoflithium dynamics)simulation investigate borate andmelts，Itisenhancedtoenrichthe ofmicrostructureofsuchmaterials． glasses knowledge Linearand boroxolclustersalethemaintwo of as ring typesconnection in super-structures and borate melts．Linearboroxolanionclusters thosewith glasses including branchesofvarious werecalculatedabinitio method．Characteristic configurations byQC