《us Structural Identification of Constituents in Active Herbal Extract of Gossypium Herbaceam Using Nuclear Magnetic ResonanceLiquid Chromatography-Mass Spectrometry Hetero-Correlation Spectroscopy》.pdfVIP

第39卷 分析化学(FENXI 第6期 HUAXUE)研究报告 ChineseJournalof 781～787 2011年6月 Analytical Chcmistry 采用核磁共振／液相色谱一质谱异相关谱方法开展 药用植物草棉活性提取物中多组分的 同步结构分析研究 代冬梅1’2 贺玖明2 刘超3 孙瑞祥3 张瑞萍2 阿吉艾克拜尔·艾萨4 再帕尔·阿不力孜圯 1(浙江大学宁波理工学院，分子设计和营养工程重点实验室，宁波315100) ：(中国医学科学院dE京协和医学院药物研究所，中草药物质基础与资源利用教育部重点实验室，北京100050) 4(中国科学院新疆理化技术研究所，乌鲁木齐830011) 3(中国科学院计算技术研究所，北京100080) 摘要基于不完全分离分析策略，建立了NMR／LC-MS异相关谱(NMR／LC-MSHCS)方法对系列混合物样 品的LC_Ms和NMR谱数据的整合分析，发掘混合物图谱中来自同一组分的LC-Ms和NMR谱数据间的内在 herbaceam 相关性。以新疆维吾尔民族药用植物草棉(GossypiumL．)花瓣的乙醇提取物(AB-8-2)为研究对 象，以多通道组合闪式色谱技术为分离手段，不完全分离并获取了组分含量呈连续动态变化的系列混合物，运 用NMR／LC—MSHCS方法对提取物中的黄酮苷类成分进行了同步结构分析研究。由于随组分浓度动态变化的 多种谱学信号强度间具有强的正相关性，通过NMR／LC-MSHCS图可以获得系列提取物中同一组分的互补性的 LC-MS和1H NMR谱数据，包括保留时间(R。)、质荷比(m／z)和化学位移值(∞等关键数据。以已解析的关键 谱学信号为线索，引入LC-MS／MS谱和二维NMR谱进行综合分析，成功地从AB-8-2中鉴定出12个黄酮醇苷 类化合物，其中还包括2组共流出的同分异构体。结果表明：通过该新型分析方法可以在离线的情况下通过 “数学联用的方式”实现与在线LC-NMWMS联用技术相似的分析功能，这种新型谱学分析方法可以简化复杂 混合物的分离分析过程，实现结构复杂成分以及多组分无需完全分离的快速同步结构鉴定；尤其对于常规分 离条件下难以获得单体的微量成分或极性相近组分群显示出独特的解析能力。 关键词 核磁共振腋相色谱一质谱异相关谱；混合物不完全分离；多组分同步结构鉴定；草棉植物；黄酮苷类 1 引 言 质谱和核磁共振谱是鉴定化合物结构必需的两种谱学方法。随着两者联用技术LC-NMR-MS“~31 的出现与发展，显著加快了天然产物及药用植物混合物成分的分离与结构鉴定的进程。它具有先分离 后分析的特点。目前，由于NMR自身检测灵敏度的限制，导致其与LC技术联用时还存在一系列的兼 容问题【4~6】，且该仪器较昂贵，使用成本较高。 除了上述联用技术之外，广义二维相关谱技术17]的出现为数据的综合分析提供了新思路。利用化 学计量学中相关性的原理对混合物体系的同种或不同种谱学数据进行关联分析，从而获得互补性的谱 学信息用于分析鉴定。Hua等网采用二维红外相关谱技术对中药贝母的产地进行区别分析；李钊等嘲采 用基于核磁共振的统计全相关谱(STOCSY)对肾脏中代谢物质系列1H高分辨魔角旋转NMR谱数据进 NMR谱oo】、 行归属。Corcoran等‘1伽采用统计异相关谱(SHY)，对复