《Y2O3稳定ZrO2材料的电导活化能 Activation Energy for Conduction in Y2O3-Stabilized Zirconia》.pdfVIP

第17卷第4期 无机材料学报 、b1 17No4 2002年7月 Journalof Materials Jul2002 Inorganic 文章编号：1000—324X(2002)04-0811—06 Y203稳定Zr02材料的电导活化能 李 英1，龚江宏2谢裕生1，唐子龙2，陈运法1，张中太2 (1．中国科学院化I冶金研究所，北京100080；2．清华大学材料科学与工程糸．北 京100084) 摘要：在313～473K温度范围内测定了一种Y203稳定Zr02材料(YSZ)的交流电导率谱， 进而导出了材料的直流电导率并分析了其随温度的变化关系．研究发现：在低温下材料的电导 活化能随温度的升高而增大这一实验现象与在高温下所观察到的活化能随温度升高而降低的 规律截然相反．通过分析材料中氧空位的鸫缔及迁移机制，对YSZ材料中电导活化能随温度 的变化关系作出了一个合理的解释． 关键词：离子电导率J电导活化能；缺陷缔合；Zr02基固体电解质 28 中国分类号：O482，TM 文献标识码：A 1引言 在关于ZrOz基固体电解质材料电性能的研究中，经典的Arrhcnius经验公式得到了普 遍的应用，这一经验公式指出：对于一种给定的电解质材料，其离子电导率a随温度r的 变化关系可以描述为【1J： 4 (1)J 一=拿“P(一面E)2亍“I一面J 【1 式巾，E为电导活化能，A为电导常数，女=o．86×104eV／K为Boltzmann常数． 式(1)指出：采用In(aT)对温度的倒数1／T作图可以得到一条直线，由该直线的斜率 即可很方便地确定材料的电导活化能E然而，从20世纪80年代中期开始，越来越多的研 量实验数据进行的分析发现，In(aT)一(1／T)关系曲线的斜率随温度的升高呈逐渐降低的 趋势，即材料的电导率．温度关系呈现出显著的非线性行为【2“]． 料中，载流予 氧空位V等有两种不同的存在方式，即自由状态和缔合状态．在较低的温 度下，氧空位与掺杂阳离子Y：，之间存在很强的库仑力作用(即形成了缔合)，氧空位只有在 克服了这种库仑力的作用(即解缔)之后才能参与导电过程．相应地，材料的电导活化能包 括了氧空位的解缔能和迁移能两部分．在较高的温度下，氧空位基本处于自由状态，相应 地材料的电导活化能则主要表现为氧空位的迁移能．对这一解释的～个直接支持是：在高 温和低温区域分别对实验测得的In(aT)一(1／T)关系按式(1)进行线性拟合，所得到的电导 活化能通常分别为约o．9eV和约1．2eV[3“】；而理论计算给出的YSZ材料中氧空位的迁移能 为o8eV[”，解缔能为o．26eV[…．两组数据之间吻合得很好． 收稿日期：2001—0713，收到修改稿日期：2001—08—28 作者简开；李 英(1968一)，博士后通讯联系人：龚江宏 万方数据 812 无机材料学报 注意到上述实验现象是在温度高于200。C的条件下得到的．在更低的温度范围内，这 些现象及其解释是否仍然有效则是本文研究的主要内容．本文将指出，在更低的温度范围 内，由于晶格热振动急剧减弱，离子运动更为困难，YSZ材料的电导活化能随温度的变化 关系将表现出迥然不同的规律． 2实验 使用的材料为8 烘干、过筛后在200MPa压力下于压成型，在1600。C下烧结2b即获得实验所需的样品． XRD分析表明，所获得的实验制品为单一立方萤石型固溶体，没有发现其它晶相的存在 采用排水法测定的