《1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶及其还原产物的物理化学性质》.pdfVIP

第33卷第11期 陈榕等：1，3-二甲3-5．亚硝基_6．氨基脲嘧啶及其还原产物的物理化学性质 1003 化学试剂，2011，33(11)，1003～1006 豳甄觋 1，3．二甲基5一亚硝基石一氨基脲嘧啶及其 还原产物的物理化学性质 陈榕“，郑翔龙2，胡熙恩2 (1．海南医学院药学院，海南海口571101；2．清华大学核能与新能源技术研究院，北京100084) 摘要：综述了咖啡因人工合成工艺中重要的有机中间体1，3-二甲基-5．亚硝基．6-氨基脲嘧啶及其还原产物的物理化学性 质。对研究l，3·二甲基-5一亚硝基-6·氨基脲嘧啶电化学加氢还原反应和优化咖啡因人工合成工艺及机理等具有指导意义。 关键词：1，3-二甲基．5．亚硝基．6-氨基脲嘧啶；咖啡因；物理化学性质；还原 。 中图分类号：0621．2文献标识码：A 文章编号：0258-3283(2011)ll-1003-04 1，3一二甲基-5．亚硝基一6一氨基脲嘧啶，(6- ANDMU的元素分析表明：C35．66；H4．62； N27．79；031．96。而含有一个结晶水的ANDMU Amino．5．nitroso．1，3-dimethyluraeil，缩写为AND— MU)是咖啡因合成的重要中间体，其加氢还原生 元素分析的标准数据是：C35．62；H4．98；N 27．73；O31．67，两者差别不大。由元素分析可推 成5，6-二氨基·1，3一二甲基脲嘧啶(5，6一Diamino- 1。3-dimethyluraeil，缩写为DADMU)的反应如下 所示，作为咖啡因合成工艺中的关键步骤，决定了 H：0。将带有一个结晶水的ANDMU在P．O，。的 咖啡因的纯度、收率及成本。还原方法主要有铁 环境中干燥或在110℃下干燥至恒重，最终可以 粉还原、氢气高压催化还原和电化学还原3种。 得到分子量为184．15的无水ANDMUpl。 铁粉还原会造成严重的环境污染，催化加氢方法 文献中对ANDMU的命名不尽相同，常见的 需要使用造价昂贵的氢气站，且存在安全问题。 包括1，3-二甲基-5·亚硝基-6·氨基脲嘧啶、1，3-Z 电化学加氢还原工艺可以在温和的反应条件下进 行，没有二次污染，也不需要氢气站，因此成为新 l，3-dimethyl-5-nitroso一1 一代咖啡因绿色合成工艺的研究热点¨…。AND· 4．氨基-1，3-二甲基．2，6．二羟基-5一亚硝基嘧啶(4· MU和DADMU相关的物理化学性质资料比较 Amino-1，3-dimethyl-2， 少，而且很分散。本文经过文献调研和实验研究， dine)、1，3·二甲基4-亚氨基紫脲酸、1，3-二甲基· 综合前人的研究成果，相对全面地总结了1，3-二 4．氨基紫脲酸、l，3一二甲基．4-亚氨基-5-肟基紫脲 甲基．5．亚硝基-6．氨基脲嘧啶和5，6一二氨基-1，3一 酸等。 二甲基脲嘧啶的物理化学性质，为相关实验研究 我们通过测定商业品ANDMU和工业品 以及工业试验奠定了基础。 ANDMU的常规和二维核磁共振谱以及红外光谱 确定ANDMU的确切结构如下所示，化学位移 cH啦一c啦艿9和813所代表的活泼氢不是连接在同一原子 上的，而是分别位于亚氨基和肟基上。Beilstein ANDMU加氢还原为DADMU的反应 有机化学手册中给出的结构式如下所示，可做对 reductionofANDMUtoDNDMU Hydrogena