《1,5-苯并硫氮杂(艹卓)-α-苯基-β-内酰胺的合成、结构及谱学性质》.pdfVIP

V01．20 高等学校化学学报 NO．9 1 999年9月 CHEMICAl。joURNALOFCHINESEUNIVERSITIES1409～1411 [研究简报] 1，5一苯并硫氮杂革一G一苯基一p内酰胺的合成、结构及谱学性质。 李谨杜彩云6金声‘ (河北师范大学化学系4．石家庄，050016}邯郸高等农业专科学校基础部6·邯郸，057150； 北京大学化学与分子工程学院c，北京，100871) 关键词1，5-苯并硫氮杂革。苯基p内酰胺，立体专一性 分类号0626 苯并硫氮杂革是一类具有多种生理活性的七元杂环化合物，近年来，其各类衍生物的合 成及性质的研究受到人们的关注‘1~53．我们曾用氯乙酰氯与1，5一苯并硫氮杂草反应合成了具 有两个活性结构单元的1，5一苯并硫氮杂革一卢一内酰胺衍生物，并发现其产物具有确定的构 型‘引．为了研究可能具有更好生理活性的口一烃基一p一内酰胺的杂革衍生物，我们合成了4个新 的苯基取代的杂革衍生物(Ⅱa--Ⅱd)，研究了它们的谱学特征和立体结构． Rl a．C6H5 b．户一OCH3C6H4 ⅨSHH2+一O_CH===CHRlⅨ≥mhl嚣O Ph C．P—CIC6H4 (Ia—Id) d．o—C1C6H4 1实验部分 1．1仪器与试剂 ZABSPEC型质谱仪，电子轰击式，70 TMS作内标，CDCl。作溶剂；MT一3型元素分析仪；Enraf—NoniusCAD一4四圆衍射仪． tool 1．2杂革p一内酰胺衍生物的合成将0．0051，5一苯并硫氮杂革溶于20mL无水苯中， 5 搅拌下加入0．01mol苯乙酰氯后，滴加0．007tool三乙胺和20mL干燥苯所组成的溶液， 室温下反应4h，过滤除去三乙胺盐酸盐，减压下除去苯，剩余物用柱层析分离[硅胶H： 10一40 pm；展开剂：乙酸乙酯／石油醚(体积比1／8)]得到化合物Ⅱa--Ⅱd． 1．3 073 nm在2．o≤ 晶体结构测定用四圆衍射仪进行结构分析，MoKa射线(A一0．071 口≤25。范围内，以cc，一20扫描方式，在299K下共收集3235个独立衍射点，其中1557个为可 全矩阵最tb--乘法修正，权重函数c．0一1／(仃2(F)+0．0001F2)．氢原子位置由理论加入并以 “乘坐”公式和固定的温度因子进行精修，晶体结构由直接法(SHELXS一86程序)解出． 2结果与讨论 760 2．1 红外光谱在红外光谱中，1750～1 cm叫是该化合物卢一内酰胺环上lJC；o的吸收， 收稿日期；1998—11—05．联系人及第一作者：李嫒，女，41岁，副教授． *河北省教育委员会资助课题． 万方数据万方数据 高等学校化学学报 与一般叔酰胺相比，这些吸收峰都移向高频．应当指出的是，p一内酰胺中比；O吸收还受到 口一碳上取代基的影响，并呈现如下规律：当口一碳上有吸电子的氯原子时，该吸收峰蓝移10～ 20 键电子更加集中在C、O原子之间，键的力常数增大了，导致比一O向高波数移动． 2．2质谱化合物Ⅱ的质谱具有明显的规律性(表1)，一是都有分子离子峰，二是分子离子 都毫不例外地