《1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑的结构、光谱与热力学性质》.pdfVIP

2009年7月 四川师范大学学报(自然科学版) July，2009 JournalofSichuanNormal V01．32．No．4 第32卷第4期 University(NaturalScience) 结构、光谱与热力学性质 徐友辉 (四川职业技术学院建筑与环境工程系，四川遂宁629000) 构型优化和频率的计算，得到红外光谱、拉曼光谱和不同温度下的热力学性质．结果显示，该分子的苯基环和 吡唑环不在同一个平面上，两个平面的二面角在84。左右．最低能量吸收谱线的波长为339am，对应HOMO-- LUMO的仃哳·和n叫r女电子跃迁．热力学计算显示该分子的气态热力学函数熵S。和焓日。与温度有较好 5+0．687 1+0．426 的线性关系，S。=421．710 3T(J·mol～·K。1)和玩=306．6737T(IO·moll)． 关键词：1一(2，6-二氯4-三氟甲基苯基)-3·氰基．5一氨基毗唑；光谱；热力学性质 文献标识码：A 中图分类号：0561．1；0621．1 文章编号：1001-8395(2009)04-0501-04 doi：10．3969／j．issn．1001-8395．2009．04．023 0引言 近年来，磺胺类化合物显示出越来越重要的作 用，由磺胺类化合物合成的抗生素药物可以用于抑 制大多数的革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌。1|．芳环 上含有氯原子和三氟甲基的1．芳基一3一氰基．5．氨基 吡唑化合物是重要的杀虫剂中间体。2圳，因此受到 广泛关注．具有磺酰基的化合物通常有较好的生物 活性，文[4]实验合成并表征了l一(2，6一二氯4一三氟 图1标题化合物的分子结构 Molecularstructureoftitle Fig．1 compound 甲基苯基)-3．．氰基-5．氨基吡唑化合物(下称标题化 合物)及其磺酰胺化合物，并通过单晶x射线衍射 1结果和讨论 确定了其晶体结构．热力学性质，如热容、熵和焓 等，是化合物的重要参数。并能预测化学反应特性． 1．1标题化合物的平衡结构分析在B3LYP／6- 应用量子化学的理论方法对标题化合物分子的结 311+G宰水平上对标题化合物进行几何结构优化 构进行理论计算．并与实验结果比较，进而获得无 和频率计算，得到该化合物的稳定构象，如图l所 实验数据的光谱性质及热力学性质，具有一定理论 示，主要的结构参数见表1．由表l可以看出，对标 价值． 题化合物分子主要结构参数的理论计算值与文[4] 杂化密度泛函理论B3LYP方法和含时密度泛给出的x射线衍射确定的晶体结构参数吻合较好， 函理论方法被广泛用于化学问题的计算研究L5。31． 说明该分子气相与晶体具有相同的结构参数．图l 显示，标题化合物的苯基环和吡唑环不在同一个平 本文在B3LYP／6-311+G=|水平对标题化合物(分 子结构如图l所示)进行几何结构优化，以及频率 面上，两个平面的二面角在840左右．氰基和吡唑环 同在一个平面． 和热力学性质等进行计算，并在TD—B3LYP／6-3ll+ G木水平计算其电子吸收光谱． 收稿口期：2008—12—03 基会项目：四川省教育厅自然科学重点基金(07ZID43)资助项目