《1-膦酸二乙酯-D-核糖的端头异构体的合成》.pdfVIP

第23 卷第2 期 精 细 化 工 VoI. 23 ，No . 2 2 0 0 6 年2 月 FINE CHEMICALS Feb. 2 0 0 6 医药与日化原料 1-膦酸二乙酯-D-核糖的端头异构体的合成杂 1 2 3 1 ＊ 陈 娟 ，Gregory Linn ，王晓磊 ，闻建平 （1. 天津大学 化学工程与技术学院，天津 300072 ；2 . 纽约城市学院数学、理学与工程高教分院，美国，纽约 10031；3 . 天津大学 药物科学与 技术学院，天津 300072 ） 摘要：以D-核糖为起始原料，用两种不同的方法保护羟基，通过Wadsworth-Emmons 反应合成1-膦酸二乙酯-D-核 糖的 、端头异构体，以达到优化其合成分离方法的目的。方法A 用2 ，3-0-异丙叉基-5-0-三甲基乙酰基-D-呋 ! 喃核糖与四乙基亚甲基二膦酸酯（TEMDP ）反应，得到2 ，3-0-异丙叉基-5-0-三甲基乙酰基-1-亚甲基膦酸二乙酯- D-呋喃核糖，然后用乙醇钠脱去酰基保护基。此时，分离端头异构物，总收率为81% 。而后再将 、分别在酸 ! 性条件下水解，得到目的产品，收率分别为94 % 和91% 。方法 B 则是用2 ，3 ，5-0-三苄基-D-呋喃核糖通过 Wadsworth-Emmons 反应形成膦酯糖，分离端头异构体，总收率为70% 。然后分别用Pd/ C 在H2 氛条件下还原得 目的产物，产率分别为 1 93% 和91% 。产物用 HNMR 表征，证明合成方法可行。 关键词：天然磷酸酯；1-膦酯糖；Wadsworth-Emmons 反应；四乙基亚甲基二膦酸酯 中图分类号： TO4 14 . 2 文献标识码：A 文章编号：1003 - 5214 （2006 ）02 - 0157 - 04 Synthesis of Anomers of 1-（Diethyl ）-2 ，5-anhydro-D- ribofuranosyl Phosphonate 1 2 3 1 ＊ CHEN Juan ，Gregory LINN ，WANG Xiao-Iei ，WEN Jian-ping （1. School of Chemical Engineering Technology ，Tianj in Uniuerisity ，Tianj in 300072 ，China ；2. High School of Math ， Science Engineering ，City College of New York ，138th Conuent Auenue ，New York 10031；3. College of Pharmaceuticals Biotechnology ，Tianj in Uniuersity ，Tianj in 300072 ，China ） Abstract ：In order to optimize