《2-氟-8-溴-5,11-二甲基二苯并[1,5][b,f] 二氮杂辛变温核磁共振的研究》.pdfVIP

。 。 二氮杂辛变温核磁共振的研究 。 李敏一单璐邓志威 00875) (北京师范大学分析测试中心北京1 摘要本工作通过变温实验获取化合物(分子式为c,oH-oN：FBr)理想的1D，2D核磁 共振谱图，在此基础上顺利地完成该化合物的结构确定。随后，又利用HMR的实验鲒果 求算出该化合物的转环速率厦其能垒，为该化合物合成线路的设计合理性和进一步研究 提供依据。 关键词核磁共振变温实验转环速率转环能垒 NMR除广泛地运用于物质的结构分析以外，亦 做低温实验时，选用氯仿(CDCl，m．P一63．5℃)作为溶 可用于测定分子间和分子内的动力学过程，而变温 剂，为尽可能保障实验结果的一致性，溶剂中加入 核磁共振实验则在这一领域中被广泛应用1。由于 约15％DMSO作为锁场试剂。所有的核磁实验均以 在不同的温度下，分子热运动的速率不同，磁性原 DMSO的1H残存峰或13C谱线为参校点。 子核在特定的温度下感受到的是特定的化学环境， 1．2样品及准备 因此变温实验的谱图可以提供更多的与动力学相 本实验样品由我校化学系合成并经过分离提 关的信息。本工作是通过变温实验确定了2一氟一8一 纯后所得到的黄色粉末状化合物。根据定向合成原 溴一5，11一二甲基二苯并[1，5][b,fl氮杂辛的最理该化合物的分子式为C。6Ht扎FBr。在两根干净且 佳核磁共振测试条件，并在特定的温度下进行了一 干燥的5ram样品管中，各加入40mg的待测样品。 系列1D、2D核磁共振实验。最终利用核磁共振谱图 一支加入0．6mLDMSO-d6(用于高温实验)，另一支 对该化合物进行结构确定，并在变温lD核磁共振 的实验结果的基础七对该化合物的转环速率及其 (用于低温实验)，并做好标记。 能垒进行计算2,3 1．3 1HNMR变温实验 1实验部分 品采用混合溶剂，其余采用纯DMSO—d6作为溶剂。 1．1仪器与试剂 DRX 500型 瑞十Broker公司生产，AVANCE 加8次。通过该实验确定该化合物NMR测试的适 核磁谱仪，配有BCU05温控单元和用于低温控制 宜温度。 的液氮杜瓦瓶及其传输系统、QNP四核(1H、1℃、1矾、1．4待铡样品的NMR测试 ”P)探头和TBI宽带(’％g～”P)反式探头。 根据变温1HNMR实验，决定以333K作为该化 本实验所采用的氘代试剂均为美国CIL产品， 合物NMR测量的温度，并在该温度下进一步进行 其叶|DMSO的氘代率为99．9％，CDCL3的氘代率为 99 8％。核磁共振实验对溶剂的纯度、溶解能力、化 实验主要参数见表1。 。擎隋性、沸点和凝匿点以及极性等方面均有一定要 裹1 核磁共摄实验的主要实验参数 求，在变温核磁共振实验中，必须考虑溶剂的凝固 实验名称谱宽／kHz采样点数扫描次数演化或混合时间／s 点和沸点问题。待测化合物完全溶解于二甲基亚砜 1℃NMR27．7 32K 1024 DEPT 27．7 32K 1024 (DMSO)，且DMSO的沸点与凝固点都比较高(b．P C(喝Y 5／5