《5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉的合成及光谱性质的研究》.pdfVIP

第43卷第5期 染料与染色 V01．43No．5 ANDCOLORATION October2006 2006年10月DYESTUFFS 5，10，15，20一四(4一羟基苯基)卟啉的合成 及光谱性质的研究 蔡晓莹肖义 (大连理工大学精细化工国家重点实验室，大连116012) 摘要：以吡咯、对甲氧基苯甲醛和吡啶盐酸盐为原料，采用两步法合成了5，10，15，20一四(4一羟基苯基)卟啉 HNMR、HPLC— (THPP)，反应总收率39．2％，产品纯度大于97％；采用微波加热法提高了该产物的合成效率；用1 MS和HRMS对化合物进行了结构和纯度表征；研究了其在不同溶剂和不同pH值条件下的光谱性质。 关键词：5，10，15，20一四(4一羟基苯基)卟啉；5，10，15，20一四(4一甲氧基苯基)卟啉；微波加热法；光谱性质 中图分类号：TQ610．1文献标识码：A 文章编号：1672—1179(2006)05—030—4 卟啉类化合物在生物化学…、分析化学【2J、光电 率和纯度。但是由于TMOPP在二氯甲烷或氢溴酸 材料口1和医药化学M1等许多领域的广泛应用已经为中的溶解度和分散性不佳，反应的规模只能停留在 人们所熟知，卟啉合成化学也因此得到越来越多的关 毫克级。目前，THPP还没有实现商品化。 本文报道一种能在实验室中大规模制备高纯度 注。其中5，10，15，20-四(4一羟基苯基)卟啉(以下简称 YtIPP)是一个重要的合成染料中间体，因为四个羟基 作为易于修饰的活性基团，为合成大量其它卟啉衍生 法，但在第二步脱甲基反应中采用吡啶盐酸盐体系， 以避免TMOPP的溶解度对反应的影响。由于吡啶 物提供了简易、高效的的途径。经过rIHPP羟基的醚 化、酯化等反应，获得各种特殊功能的卟啉衍生物的报 盐酸盐体系的强极性，我们在第二步反应中采用微 道很多。且这四个羟基处于完全对称的位置，可通过 波加热法缩短反应时间，提高反应效率。反应的后 与金属离子络合配位或氢键作用等方式，自组装地形 处理简单，通过pH调节和重结晶，可以39．2％的收 成具有高度规整的无限网络结构。类似的结构被称为 率得到纯度大于97％的THPP。同时，注意到四个羟 “卟啉分子筛”或“微孔卟啉固体”，有望成为独特的催 基赋予THPP的特殊光谱性质，可能在生物微环境中 化材料，是近年来卟啉研究的一个新热点¨J。 作为指示剂应用，在此也一并报道了其在不同溶剂 和pH下的光谱性质。 由于THPP的重要性，有关其合成的文献报道并 不少见。大致可以分为两类：其一是直接一步法合 成，在酸性催化剂作用下，由对羟基苯甲醛与吡咯在 1实验 各种有机溶剂中加热反应生成M1；其二是两步法合 1．1试剂和仪器 成，先由对甲氧基苯甲醛与吡咯反应得到5，10，15， 吡咯：滕州市香源化工责任有限公司；吡啶盐酸 20．四(4一甲氧基苯基)卟啉(以下简称TMOPP)，然后 盐：常州市新华活性材料研究所；硝基苯：沈阳新兴 进行脱甲基反应制备THPP¨J。但这些方法所得试剂厂；丙酸：中国医药集团上海化学试剂有限公 THPP都存在纯度不高，且收率低，反应规模很小的司；对甲氧基苯甲醛：上海海曲化工有限公司。 问题。一步法相对简单，但是收率很低，产物组成复 HP1100 杂，后处理困难；李忠芳等旧1和郭灿城等旧1分别报道 INOVA 了提高收率的方法，但是产物仍需用层析的方法来 分离纯化，由于化合物溶解度低的限制，层析法提纯 规模