《CH4在MoHZSM-5及其改性》.pdfVIP

1 第3期 王承学等：cH4在Mo／HZ．qM一5盔其改性催化剞上的无氧偶联反应 ，…一。一。、 、 囊冀；露i黔：：：：：一 ：试验 {联凝：应。：。：1 ：研究 P．～一一……．～．，’ 、一一…一．，7 王承学，孙敬茹，徐雪峰，张志刚 (吉林工学院化工系长春130012) 摘要：研究了Mo／H2SM-5罐化剂的Mo载量、焙烧时问、焙烧温度、焙烧和处理气氛以及v等助剂改性对 甲烷无氧偶联反应性能的影响。用2％V改性的Mo／HZSM一5催化剂，CH转化率最高(25．0lok)，呸选择性为 9794％．Q收率约24．5％。 关键词：甲烷；Q；Mo／HZSM—f催化剂；V助剂 0前言 甲烷氧化偶联是目前最为括跃的前沿课题 之一，自80年代开展以来，至今已历时二十 余年，虽然取得一定的进展，但目前尚没有工 备方法是在室温下将一定量的催化元素物质溶 业化。其原因是活化甲烷所需的高反应温度造 解在一定量的水中，然后将载体倒人溶液中， 成了催化剂的不稳定以及副反应使Q收率和 室温下浸渍2h后弃去清液．置于表面皿上放 选择性变差。研究中所用的催化剂大多为金属 于烘箱中干燥4h，取一定量干燥的固体催化 氧化物及添加体系“-“。近年来有些研究者为 剂放人反应器中焙烧。 提高偶联性能将稀土氧化物用于该催化反 1．2评价 应【3，…。将分子筛用于甲烷的转化只能获得更 反应是在l(07rnm×600mm的U型石英反 高碳数的烃类物质苯及芳烃【5--8J。作者在实 应管中进行，催化剂装量为2ml，反应温度 验中发现，甲烷于无氧条件下在HESM．5分 750℃，原料气为市售钢瓶装纯C144( 子筛负载的Mo及添加体系的催化剂上获得的 99．9％)，流量10mt／min。产物气体经六通阔 芳烃很少，却得到了很高的Q烃选择性，本 在线分析与SP_2305气相色谱恒温柱相连，柱 文对此进行了详细的讨论。 内充有活性炭，柱温120’C，H2为载体， 1实验及分析方法 TCD检测，由C平衡计算产物选择性及甲烷 转化率。 1．1催化剂制备 2实验结果及讨论 所用的载体HZSM一5为南开大学化工厂 2．1 产(Si02／A1203=38)，细条状，用前先研碎Mo含量的影响 取10～20目。主催化元素／do用 表1是不同Mo载量的催化剂在空气中 袅1不同Mo载量时反应转化率及岛选择性(x(cl-h)／S(q))随催化剂使用时间变化 Mo含量／％ 10rain 20rain 30rain 40rain 50rain 60rain 70rain H酬-5 3．71，1003．8411003．93／1003．48／1003．3／】00 ～ ～ 4．4611004．73／1005．59／90．796．57／84．3I 7．62删．54 2．5％Mo巾蕊M．5 7．