《CO2加氢经甲醇串联催化一器化制二甲醚用的高效混合型催化剂》.pdfVIP

第49卷第6期 厦门大学学报(自然科学版) V01．49No．6 2010年11月 ofXiamen Science) NOV．2010 Journal University(Natural ·快 讯· C02加氢经甲醇串联催化一器化制二甲醚用的 高效混合型催化剂 范俊杰，李海燕，林国栋，张鸿斌。 (／lf-j大学化学化工学院，固体表面物理化学国家重点实验室， 醇醚酯化工清洁生产国家工程实验室。福建厦门361005) 分子筛按一定比例和一定方式混合，制成C02加氢经甲醇串联催化一器化制二甲醚(DME)用的双功能混合型催化剂， 000 HZSM-5催化剂上，在5．0MPa，523K，y(H2)：V(C02)，y(N2)=69：23。8，GHSV=20mL／(h·g)的反应条 件下，C02加氢的转化频率达到5．62×10_3s～，分别是相同条件下非促进的单功能原基质CuBZn2Zrs催化剂和非促进 s_1)的1．32和1．13倍；在COs 的双功能混合型催化剂Cu,Zn2Zr5—40％HZSM-5上相应值(4．26×10-3和4．96×10-3 加氢转化产物中，DME的选择性达到约80％．相应的DME时空产率为343mg／(h·g)．催化剂的表征研究显示．适量 剂对H。优良的吸附活化性能对CO。加氢转化频率的显著提高起着重要作用． 关键词：Co-修饰多壁碳纳米管；CNT促进c嘶z矗JZr,-氧化物-HZSM-5混合型催化剂；C02加氢；二甲醚合成 中图分类号：O643．36 文献标识码：A 文章编号：0438—0479(2010)06-0749—07 为了改善气候条件并解决碳资源问题，需要开发 能将CO。转化为有价值材料的技术．CO。加氢被认为 是目前固定大量排放的CO。的最好方法之一．文献上 负载的Cu—Mo氧化物催化剂对CO。加氢显示出高的 对C02通过加氢合成甲醇已多有报道；而从C02直接活性和生成DME的选择性．然而从实用角度考虑，现 合成二甲醚(DME)则是新近引起人们兴趣的研究课 有一些催化剂的活性水平仍较低．研发更加有效的 题[1吖]．CO：是最稳定的化合物之一．CO。通过加氢合 CO：加氢制甲醇／DME用的催化剂是实现该过程工 成甲醇(C02+3Hz=CH30H+H20，AGs23K=46．4业化的技术瓶颈． kJ／t001)在热力学上是不利的；在工业上要求的反应 在另一前沿领域，多壁碳纳米管(下文简写为 温度(523K)下CO。加氢的平衡转化率相当低．一种CNT)基纳米复合材料作为高效新型的催化剂载体或 有助于克服C02加氢转化热力学限制的途径，是将 促进剂已引起国际催化学界的日益关注睁10]．本文报 “甲醇合成”与“甲醇转化消去”两个过程串联起来． DME既是重要的化工原料，也是清洁的动力替代燃 ZrO：／HZSM一5混合型催化剂，该催化剂对串联催化 料．DME容易通过甲醇在固体酸上脱水而制得，而甲 醇可由C02催化加氢而合成．采用双功能混合型催化 的活性和选择性，具有实用前景． 剂，通过串联催化一器化从(C02+H：)经甲醇直接制 取DME，可望克服Co。加氢的热力学平衡限制，以提1 实 验 高含氧加氢产物(甲醇+DME)的产率．Dubois等[5]证 收稿日期：2010-06·25 基金项目：。973”计划(2009CB939804)；福建省重大专项专题项目 方法制备． (2009HZ0002—1)I福建省发改委高技术项目(闽发改高 技2009—1030)