《CoAPO-5分子筛的结构表征及其催化氧化特性研究》.pdfVIP

第40卷第3期 太原理 工大学学报 V01．40No．3 OFTAIYUANUNIVERSITYOFTECHNoI，OGY 2009 2009年5月 JOURNAL May 文章编号：1007—9432(2009)03—0251—05 CoAPO一5分子筛的结构表征 及其催化氧化特性研究 张瑞珍1，董 梅2，秦张峰2，韩培德1，许并社1 (1．太原理工大学材料科学与工程学院，山西太原030024； 2．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001) 摘 要：利用三乙胺(TEA)为有机模板荆，在水热体系中合成了具有不同Co含量的杂原子微 孔磷铝分子筛CoAPO-5，并通过XRD、ICP、TG、N2吸附、UV—Vis 术对COAP0-5分子筛的结构、过渡金属的存在状态以及氧化还原性等进行了表征和揭示。结果 氧化性能有较大的影响。 关键词：COAP()-5磷铝分子筛；合成；结构表征；氧化活性 中图分类号：0643 文献标识码：A 磷酸铝分子筛是近年来研究较为广泛的一类微 PO-5分子筛并通过各种表征手段进行了深入细致 孔材料，其骨架由Alq和PO,四面体严格交替组 的研究，揭示了CoAPO-5分子筛活性中心浓度、存 成，P是+5价，Al是十3价，所以整个分子筛骨架 在方式等微观结构与其催化氧化特性的必然联系。 呈电中性，无阳离子交换性和Bronsted酸性。与硅 铝分子筛相比，其最具有吸引力的是组成易于调变， 1 实验部分 可以更为方便地引入不同元素。将具有氧化还原催 1．1分子筛合成 化活性的过渡金属Co，Ti，Mn，Fe等杂原子引入磷 将含有过渡金属的Co(NO。)：·6H。0作钴源、 酸铝分子筛骨架，部分取代Al或P，改变了骨架电 拟薄水铝石作为活性铝(其中活性氧化铝Al。0。质 中性，不仅有效地调变了分子筛的孔道结构和表面 酸性，而且由于过渡金属作为氧化还原活性中心，在 量分数为73％)以及质量分数85％的H。PO,作磷 催化氧化性能方面有广泛的应用前景。 源，在以三乙胺(TEA)为模板剂的水热体系中制备 目前，由于杂原子在分子筛中存在状态较为复 杂，既可以氧化态存在，又可以还原态存在，且后处 理(如焙烧)对其化合价及配位状态有较大的影 指初始溶胶中的竹(Co)／n(P)比。分子筛原粉及焙 响[1喝]，因此对于过渡金属在磷铝分子筛中所处的状 烧样的制备过程参见文献Es]。 态一直是一个颇有争议的问题，比如：过渡金属是否 1．2分子筛表征 能以四面体同晶取代的方式进入分子筛骨架?杂原 采用岛津XR肛6100型X一射线衍射仪分析物 子分子筛在空气中焙烧去除模板剂后过渡金属的价 相、结晶度，Cu靶、石墨单色器，管压40kV，管电流 态和配位环境是否发生变化?骨架杂原子含量对其 100 mA，扫描范围20=5。～40。，扫描速度4。／min。 催化氧化活性影响如何?等等。