《PtZSM-5催化四氯化碳气相加氢脱氯的研究》.pdfVIP

石 油 化 工 TEcHNOLoGY PETRoC胍MIcAL 2005年第34卷第9期 Pt／ZSM一5催化四氯化碳气相加氢脱氯的研究 李 鹤1’2，徐成华1，冯良荣1，李子健1，邱发礼1 (1．中国科学院成都有机化学研究所，四川成都610041；2．中国科学院研究生院，北京100039) 催化剂进行掺杂，考察了催化剂在四氯化碳(cTc)气相加氢脱氯反应中的催化性能。实验结果表明，掺杂co可提高 P∥zsM一5催化剂的初始催化活性(cTc初始转化率可达88％)，而掺杂其它过渡金属元素难以提高cTc的转化 率，但可改善催化剂的稳定性。400℃下用氢气活化可使失活催化剂再生。根据掺杂元素对产物分布的影响，探讨了 PL／zsM一5催化剂催化c1℃气相加氢脱氯的机理。 [关键词]四氯化碳；气相催化；加氢脱氯；氯仿；四氯乙烯；铂／zsM一5催化剂 222．214 [文献标识码]A [文章编号]1000一8144(2005)09一0880—05[中图分类号]TQ 四氯化碳(CTc)是一种具有高耗氧指数的甲粒，在550℃下焙烧6h，作为催化剂载体。以氯亚 烷氯化物，对大气臭氧层有很大的危害。而工业上 铂酸钾溶液作为铂源，采用浸渍法制备铂质量分数 所有甲烷氯化物的生产工艺均会副产cTc，因此如 何妥善处理cTc，已成为甲烷氯化物行业发展的关 等过渡金属元素均以氯化物水溶液的形式浸渍到 键。采用Ⅷ族贵金属(如Pt，Pd等)负载型催化剂ⅣzsM一5催化剂上，掺杂量(质量分数)为o．1％。 对cTC进行催化加氢脱氯，使之转化为具有低耗氧 将所得试样在红外灯下烘干后置于干燥器内备用。 指数的氯仿是一种行之有效的方法。cTc加氢脱 1．3催化剂的表征 氯工艺分为液相法和气相法两种，液相法cTC转化 用JsE一5900LVV4105型x射线光电子能谱 率和氯仿选择性分别可达90％和95％以上¨。1，但(xPs)仪对催化剂中掺杂元素的价态进行分析，测 253．6 其催化剂易失活、再生困难，反应条件苛刻，难以工 试条件：真空压力5×10‘7Pa，MgK。(庇v=1 业化；气相法具有催化剂稳定性好、活性高，可实现 “)为发射源(12kV，10mA)，以cls的电子结合 cTc的连续化处理等优点，该工艺越来越受到国内 能(284．8eV)为校准荷电位。 外研究者的重视¨。引，然而我国对该工艺研究鲜见 1．4 CTC气相加氢脱氯 报道。 cTC气相催化加氢脱氯反应在固定床反应器 mm的石英 本工作采用固定床气相连续催化法，研究了 中进行。将o．5g催化剂装人内径4．5 zsM一5分子筛负载低含量Pt催化剂在cTc气相管中，先用氢气(流量20 加氢脱氯反应中的催化性能及失活催化剂的再生方 活化2h。用氢气将饱和cTC蒸气(，l(氢气)： 法，同时考察了掺杂过渡金属元素对其催化性能的 000 90℃、空速1 影响，并对cTc在ⅣzsM一5催化剂上的催化加 h。1条件下进行加氢脱氯反应。 氢脱氯机理进行了探讨。 1．5催化剂的再生 当催化剂的催化活性降至一定程度后