氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的制备及其应用的研究.pdf

STUDYoNPREPARATIoNAND oF ACRYLATE SoAP-FREEEMULSIoN AThesis Submittedto Shaanxi of Scienceand University Technology inPartialFulfillmentofthe forthe of RequirementDegree Masterof Science Engineering XiaohUiBai By Thesis Supervisor：Professor．YidingShen． May，2012 氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的制备及应用研究 摘要 含氟丙烯酸酯聚合物由于具有较低的表面能，故可赋予涂膜优 异的耐水耐油性能，但由于其不耐低温、对基体的附着力差、对颜 料及填料的润湿性差、价格昂贵等特点而使其大量使用受到限制； 纳米Si02的小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应及宏观量子隧道 效应使其具备了与常规材料不同的光电磁等效应；有机硅具有耐高 低温性、低表面能、耐候性等特点。将纳米Si02用有机硅改性后， 与含氟单体共聚可制得兼三者优异性能的有机无机复合乳液，该乳 液具有成膜温度低、对基材的附着性强、耐水耐溶剂性强等特点， 又由于其以水为介质，既节约成本，又环保。 本文采用无皂乳液聚合的方式，将正硅酸乙酯(TEOS)在碱性 基团丫．甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH．570)改性，再以偶 引发剂，丙烯酸羟乙酯(HEA)作为交联剂，无水乙醇与N，N．二甲 氯化铵(DMC)共聚，制得了稳定的氟硅改性丙烯酸酯有机无机复合无 电子显微镜(TEM)对乳胶粒的粒径大小及分布进行表征；原子力 显微镜(AFM)对乳胶膜的表面形态及粗糙度进行表征；乳胶膜对 水及油的接触角则用接触角测量仪进行测定；动态流变仪对乳液的 动态流变行为进行研究；扫描电子显微镜(SEM)表征施胶前后纸 张的表面形态。 研究结果表明： l m(HEA)=4：56：60：3 均为单体总质量的O．5％，混合溶剂按1：1加入，总质量与单体总质 量相同。 (2)氟硅单体均成功引入丙烯酸酯共聚物；乳胶粒呈球形分布、 表面光滑且只有一种粒径的峰，平均粒径为90．6nm；纳米粒子的加 入，对聚合物原有的微米结构起到了一定的填充作用，形成了纳米 微米双重复合粗糙结构。 O％时，乳胶膜各项性能达到 (3)当co(FM)=30％，o(Si02溶胶)=1 40，吸水率小于1 最佳，其对水接触角达到1l O％，涂膜铅笔硬度2H， 附着力1级，乳胶膜在各种溶剂中浸泡24h保持完好。 (4)乳液动态流变分析结果表明：氟硅丙乳液中乳胶粒间相互作 用很强，存在结构牢固、不易被破坏的网络结构，氟硅丙乳液较纯 丙乳液稳定。 l：1 制得了粉体纳米Si02改性氟硅丙有机无机复合乳液，与用TEOS为 前驱体水解制得的氟硅丙乳液相比，乳胶膜结晶度、耐热稳定性均 降低，乳胶粒粒径增大到11 5．3nm，乳液中乳胶粒部分发生了团聚。