塑料模具设计 第2版 作者 陈志刚 第1章1.2.pptVIP

* * 在线教务辅导网： 教材其余课件及动画素材请查阅在线教务辅导网 QQ:349134187 或者直接输入下面地址： 1．2 高聚物的热力学性能及在成型过程中的变化 1.2.1 高聚物的热力学性能 在聚合物及其组成一定时，分子的运动程度和规模主要受温度影响，随着温度的变化，分子热运动表现出三种不同的力学状态，即玻璃态、高弹态及粘流态，在一定条件下它们可以发生转变。 玻璃化温度（Tg）是指非结晶型或半结晶型的高聚物从粘流态或高弹态（橡胶态）向玻璃态转变（或相反转变）的温度，它是塑件的最高使用温度。 流动温度（Tf或Tm）是指从高弹态向粘流态转变（或相反转变）的温度，它是塑料的最低成型温度。 热分解温度（Td）是指聚合物在高温下开始发生分解的温度，是塑料最高成型温度。 从实用角度看，玻璃化温度是塑料材料工作温度的上限，超过玻璃化温度，塑料就会丧失或大大降低其力学性能。 1.2.2 高聚物的加工工艺性 塑料成型加工与聚合物随温度的三态转变有直接关系，如图1-3所示。 高聚物在Tg温度以下处于玻璃态，聚合物为坚硬的固体，弹性模量和力学强度比较高，在外力作用下，分子链只能发生很小的弹性变形，因此不宜进行较大变形的成型，但可以进行车、铣、刨、磨及锯等切削加工。 在Tg温度以下，还存在一个脆化温度，聚合物受力作用易发生断裂破坏，脆化温度是聚合物使用的下限温度。 非结晶聚合物在Tg～Tf温度之间处于高弹态，聚合物体积膨胀，弹性模量大大降低，虽然仍呈固体状态，但在不太大的外力作用下，聚合物变形能力显著增大，弹性变形在外力解除后仍将回复。对于非结晶聚合物，在高弹态中靠近粘流温度Tf一侧，高聚物粘性很大，可对某些塑料进行真空成型、压力成型、压延成型和弯曲成型等。 对于结晶聚合物，可在玻璃化温度Tg到流动温度Tf之间可成型薄膜或纤维拉伸等成型加工。Tg是选择和合理使用塑料的重要参数，也是大多数塑料成型的最低温度。 聚合物在Tf（或Tm）温度到Td温度之间处于粘流态，呈液状熔体，在外力作用下，聚合物出现变形量很大的流动，在外力解除后，这种变形和流动不能回复。可进行挤出、注射及吹塑等成型加工。Tf也是塑料成型的重要温度参数。 聚合物在Td温度以上，将会发生分解。表1-1是部分常用聚合物的分解温度。 1.2.3 高聚物的结晶 聚合物是否易于结晶取决于分子链的结构。通常，分子结构简单，对称性高的聚合物从高温向低温转变时易结晶。 高聚物的结晶不同于低分子物质的结晶，主要区别是晶体不整齐，结晶不完全、结晶速度慢及没有固定熔点（大多数结晶聚合物熔融温度是一个范围）等。 结晶对聚合物性能有很大影响。由于聚合物结晶使大分子链排列整齐，分子间作用力增强，因而塑件密度、刚度、抗拉强度、硬度、耐热性、抗溶剂性、气密性及耐化学性腐蚀性等性能随结晶度的增大而提高，而弹性、断裂伸长率及冲击强度则有所下降。 塑件中含有一定量的非结晶部分，可增加塑件韧性和力学强度，但也有可能使塑件各部分性能不均匀，甚至使塑件翘曲和开裂。 大多数聚合物的结晶度为10～60%，有些聚合物可达70～95%。 多数情况下，聚合物是在非等温下结晶，而且熔体还受到外力作用，产生流动及取向等，因此影响聚合物结晶的因素较多，较复杂。总之，具有结晶倾向的聚合物，在成型的塑件中，会不会出现结晶形结构，需由成型时塑料制件的冷却速率来决定。由于结晶度能够影响塑件的性能，因而工业上为了改善由具有结晶倾向的聚合物所制的塑件性能，常采用热处理方法（即烘若干时间）以使其由非晶相转变为晶相。但也必须注意，适当的热处理既可以提高聚合物的性能，也可能由于晶粒的过分粗大，使聚合物变脆，性能反而变坏。 1.2.4 高聚物的取向 1．聚合物的取向 聚合物的取向是指树脂的分子链在外力作用下（如剪切流动），会有不同方式和不同程度的平行排列 在成型过程中，由于受剪切力和拉伸力的作用，因此聚合物的取向分流动取向和拉伸取向两种。 （1）聚合物的流动取向 成型中聚合物熔体在型腔里的流动是剪切流动，在剪切流动中，不同部位流动速度不同，使蜷曲的聚合物长链分子沿着流动方向伸直和取向。 （2）聚合物的拉伸取向 聚合物拉伸取向在Tg～Tf温度范围内，当拉伸到预定要求时，迅速冷却到Tg以下，取向就被保存下来了。经过拉伸取向冷却后的聚合物，再加热到Tg以上温度，会明显产生收缩，包装用的薄膜采用的就是这一原理。 2.取向对聚合物性能的影响 非结晶聚合物取向后出现明显的各向异性，即在取向方向（纵向）的拉伸强度和冲击强度显著提高，而垂直于取向方向（横向）则强度显著下降，收缩率纵向大于横向。例如，在一般成型温度下，注射塑件在流动方向上的力学强度是垂直方向上的1～2.9倍，而冲击强度为1～10倍。 聚合物取向后的各