磷酸钾镁水泥凝结时间和水稳定性的调控及机理.pdf

摘要 磷酸钾镁水泥凝结时间和水稳定性的调控及其机理 摘要 磷酸镁水泥是由烧结氧化镁与可溶性磷酸盐、外加剂以及矿‘物掺合料按照一定比例， 在酸性条件下通过酸碱化学反应生成的以磷酸盐水化物为黏结相的新型无机胶凝材料。与 其他无机胶凝材料相比，磷酸镁水泥具有凝结快、早期强度高、环境温度适应性强、与富 钙类材料(石材、旧混凝土和人体骨骼等)及纤维的黏结性好、体积变形小、与水泥基材料 性能匹配、耐磨、抗冻，抗盐冻剥蚀、护筋性好和pH值小等优点。可用于砼结构的修补和 涂层、复合材料的基体材料、固化有害及放射性废料等方面。 磷酸镁水泥的水化反应实质上是以酸碱中和反应为基础的放热反应，其反应速度快， 而反应放出的大量热量又进一步力ll快了体系的反应速度，若不采取缓凝措施，常温下几分 钟内就会凝结硬化。因此，在磷酸镁水泥的制备技术中，凝结时间及其早期水化反应速度 的有效控制是关键。国内外对其已有较多的研究，所采用的调控磷酸镁水泥凝结时间和早 期水化反应速率的方法主要有调节氧化镁的活性和比表面积、控制磷酸盐量、掺加缓凝 剂、冷却拌和用水和控制磷酸镁水泥浆体的pH值和氧化镁的溶解等，其中较有效的缓凝技 术是加入缓凝剂硼酸盐。归纳已有研究成果，硼酸盐掺量少时缓凝作用不明显，掺量多时 对磷酸镁水泥的后期强度及其耐水性均有不利影响。磷酸镁水泥的快凝问题已成为其生产 和应用研究的严重障碍，选择更为有效的调控磷酸镁水泥凝结时问及其早期水化反应速率 的方法月．对其主要性能无不利作用，是磷酸镁水泥生产和应用所必须解决的问题。 虽然磷酸镁水泥基材料有诸多优良特性，但对磷酸镁水泥基材料水稳定性的质疑限制 了其在长期潮湿环境及其水环境的应用。相关研究采用加入了硅溶胶、纤维素等化学添加 剂和粉煤灰、无机。胃’料等矿物添加剂改善磷酸镁水泥基材料的水稳定性；由研究结果可 知，其改善效果有限，且部分化学添加剂对磷酸镁水泥的其他性能有副作用。已有研究亦 证实：以磷酸二氢钾作为酸组份的磷酸钾镁水泥硬化体在水养条件下28d抗压强度倒缩较 大，水稳定性较差。到目前为止，尚未研究出好的磷酸镁水泥水稳定性控制技术。材料的 水稳定性是其耐久性的根本，研究磷酸镁水泥的水稳定性控制技术及其机理，具有一定的 现实意义。 本文同绕磷酸镁水泥凝结时间和水稳定性这二个中心问题，结合磷酸镁水泥的自身特 点、磷酸镁水泥的研究进展、各种添加齐f』的特性和功能、磷酸盐水泥相关理论，系统开展 磷酸钾镁水泥凝结时间和水稳定性控制技术及其机理的研究。通过一系列系统试验和分 析，提出了硼砂对磷酸钾镁水泥缓凝作用的新机理，研制了包含多利t功能组份的复合缓凝 剂，揭示了含复合缓凝剂的磷酸钾镁水泥的缓凝机理：研究了优化配比、掺化学添力¨剂和 矿物添加剂改善磷酸钾镁水泥早期水稳定性的作川效果，设计出具有良好水稳定性的磷酸 钾镁水泥的最佳配比和添加剂掺量；揭示了优化配比和掺添加剂改善磷酸钾镁水泥水稳定 性的机理。论文取得的土要研究结论和创新性成果包括以下几万面： (1)提出了硼砂对磷酸钾镁水泥缓凝作用的新机理 东南大学博士学位论文 鉴丁．已有研究对磷酸镁水泥的缓凝机理存在争议、且缓凝剂对磷酸铵镁水泥和磷酸钾 镁水泥的缓凝作用效果存在差异，本文首先系统研究了硼砂对磷酸钾镁水泥水化便化性能 的影响，全面的分析了硼砂对磷酸钾镁水泥的作用，提出了磷酸钾镁水泥的缓凝新机理。 即硼砂对磷酸钾镁水泥的缓凝作用可归结为生成保护膜、降温和调节pH值，其中生成保护 膜、降温对控制磷酸钾镁水泥的凝结时问起正作用，调节pH值对控制磷酸钾镁水泥的凝结 时间起正反两种作用。当硼砂含量不同时，不同作用起主导，造成的缓凝效果亦不同。 (2)研制的多功能复合缓凝剂有效的控制了磷酸钾镁水泥浆体的凝结时间 以硼砂对磷酸钾镁水泥的缓凝新机理为基础，本文尝试复掺添加剂的技术路线，研制 的复合缓凝剂有效控制了磷酸钾镁水泥浆体的凝结时间。复合缓凝剂中包含三种功能组 分。其中保护膜功能组分生成的保护膜可阻挡镁离子与磷酸根的接触，降温功能组分可降 低磷酸钾镁水泥浆体的初始温度并吸收部分水化热，阻溶功能组分可使磷酸钾镁水泥反应 体系的初始总磷浓度降低且可调节磷酸钾镁水泥水化体系的pH值。通过调整复合缓凝剂中 几种功能组分的配比，可使磷酸钾镁水泥浆体的凝结时间延长20～180min。含复合缓凝剂