壳聚糖稳定纳米铁的制备和修复地表水中六价铬污染研究.pdf

中文摘要 中文摘要 地表水是人类的重要资源，在人们的生产和生活中具有不可替代的作用。 但是，随着工业和经济的快速发展，一些工厂企业不合理排放含铬废水，导致 大量铬尤其是Cr(VI)进入地表水中，引起严重的污染。Cr(VI)以其较大的毒害作 用引发了一系列负面效应，影响了周围动物，植物以及人类的健康。因此，解 决地表水中Cr(VI)的污染问题成为了环境工作者关注的焦点。 近几年的研究表明，零价铁材料尤其是纳米级零价铁材料由于具有高的反 应活性，可修复多种环境污染物等特点，成为目前环境污染修复技术中一个非 常活跃的研究领域。但是在实际应用中纳米铁材料仍然存在一些问题需要解决， 如纳米铁合成条件不易控制，极易团聚，空气稳定性差。这些因素都对纳米铁 材料的制备和使用提出了严峻的挑战。 针对以上问题，本论文在天津市应用基础及前沿技术研究计划(天津市自然 科学基金)的资助下，对纳米铁制备的液相还原法进行改进，制备出壳聚糖稳定 的纳米铁材料并用于地表水Cr(VI)污染的修复。论文研究了壳聚糖稳定纳米铁的 稳定性，在静态条件和动态条件下考察了壳聚糖稳定纳米铁对地表水中Cr(VI) 的去除能力，探讨了壳聚糖稳定纳米铁去除C州1)的动力学和机理。论文的主要 研究内容分为以下四部分： 1．通过优化制备条件得到了壳聚糖稳定纳米铁制备的最佳方法为：将分子 mol／L 量为100000的壳聚糖溶解于O．05HN03溶液中，得到质量百分含量为 0．5％的壳聚糖硝酸溶液。使用前通过0．22岬的微孔滤膜过滤去除不溶部分， 然后向装有3ml上述壳聚糖溶液的三口烧瓶中加入10ml含有0．2978 g FcS047H20的水溶液，加入去离子水使体系的总体积为15mL，用真空线向溶 液中通入高纯氮气除去体系中的氧(通气时间为30min)，并在整个合成的过程中 持续向体系中通入氮气保持无氧环境，然后再搅拌10分钟使之充分混合均匀。 同时将10 mL新配制的含0．2889KBH4的水溶液从恒压漏斗中逐滴加入三口烧 g 瓶中，滴速控制约为2滴／秒，在200C下反应90分钟，生成黑色的纳米铁颗粒。 反应结束后，用磁选法分离出纳米铁粒子，再用脱氧去离子水洗涤三次，每次 用水150ml，得到壳聚糖稳定纳米铁复合粒子。 中文摘要 2．壳聚糖稳定纳米铁的表征分析结果显示，壳聚糖稳定纳米铁粒径的分布 范围为20．150hill，平均粒径为82．4nIn，且具有一定的抗氧化性能。与普通纳 米铁相比，壳聚糖稳定纳米铁呈现了很好的分散状态。 3．采用批实验和柱实验研究了壳聚糖稳定纳米铁对地表水中Cr(VI)的去除 能力。壳聚糖稳定纳米铁对水中Cr(VI)的去除能力高于200目铁粉和普通纳米 铁，每克壳聚糖稳定纳米铁可以去除铬148．08 mg。地表水中的Ca2+、M92+,C03知、 HC03。、有机物和溶解氧等因素都对Cr(VI)的去除产生影响，但是壳聚糖稳定纳 米铁仍然显示出纳米材料所特有的优势。 4．壳聚糖稳定纳米铁对Cr(VI)的去除是基于吸附和还原的双重作用。去除 Cr(VI)反应的表观一级反应动力学常数随Cr(VI)初始浓度的升高而降低。增加 Cr(VI)的初始浓度促进了表面钝化层的形成降低零价铁的腐蚀速率，从而降低了 正比。反应的表观活化能为33kJ mol～，证明壳聚糖稳定纳米铁去除Cr(VI)的 反应是由化学反应所控制的，而非物理过程控制的。壳聚糖分子鳌合了产物中 的Fe(III)，使得样品表面Fe(III)的含量增加，这也阻碍了纳米铁表面氢氧化物 钝化层的形成，促进Cr(VI)的还原和去除。 关键词：地表水壳聚糖纳米铁六价格(Cr(VI)) Ⅱ Abstract Abstrac