化学竞赛基础有机化学.ppt

饱和烃 (烷烃) 烃：“火”代表碳，“ ”代表氢，所以“烃”的含义就是碳和氢。 烃——分子中只含有碳和氢两种元素的有机化合物。 烷烃——碳原子完全被氢原子所饱和的烃。 烃是有机化合物的母体。 (一) 烷烃的通式和构造异构 烷烃的构造异构 这两种不同的丁烷,具有相同的分子式和不同的结构式，互为同分异构体。 同分异构体——分子式相同，结构式不同的化合物。 同分异构现象——分子式相同，结构式不同的现象。 (二) 烷烃的命名 (1) 烷基的概念 (甲) 伯、仲、叔、季碳及伯、仲、叔氢 与三个氢原子相连的碳原子,叫伯碳原子(第一碳原子、一级碳原子),用1°表示 与二个氢原子相连的碳原子,叫仲碳原子(第二碳原子、二级碳原子),用2°表示 与一个氢原子相连的碳原子,叫叔碳原子(第三碳原子、三级碳原子),用3°表示 与四个碳原子相连的碳原子,叫季碳原子(第四碳原子、四级碳原子),用4°表示 连在伯碳上氢原子叫伯氢原子(一级氢，1°H) 连在仲碳上氢原子叫仲氢原子(二级氢，2°H) 连在叔碳上氢原子叫叔氢原子(三级氢，3°H) (乙) 烷基 烷烃分子从形式上去掉两个氢原子所剩下的基团叫做亚烷基。 如： 烷烃的命名 : i. 含多个长度相同的碳链时，选取代基最多的链为主链： ii. 在保证从距离取代基最近一端开始编号的前提下，尽量使取代基的位次和最小。例： e. 复杂情况（不常见，不常用） (三) 烷烃的结构 (1) 碳原子轨道的sp3杂化 对实验事实的解释： ①sp3轨道具有更强的成键能力和更大的方向性。 ②4个sp3杂化轨道间取最大的空间距离为正四面体构型，键角为109.5 构型——原子在空间的排列方式。 ③四个轨道完全相同。 (2) σ键的形成及其特性 ∵ CH4中的4个杂化轨道为四面体构型(sp3杂化) ∴H原子只能从四面体的四个顶点进行重叠(因为顶点方向电子云密度最大),形成4个σsp3-s键。 由于sp3杂化碳的轨道夹角是109.5°，所以烷烃中的碳链是锯齿形的而不是直线。 σ键的特点： ① σ键电子云重叠程度大,键能大,不易断裂； ② σ键可自由旋转(成键原子绕键轴的相对旋转不改变电子云的形状)； ③ 两核间不能有两个或两个以上的 σ键。 (3) 乙烷的构象 构象——由于围绕C-C单键旋转而产生的分子中各原子或原子团在空间的排列方式。 常用Newman投影式 表示烷烃的构象。 重叠式: 能量高，不稳定(因非键张力大)，一般含0.5% 交叉式: 以能量为纵坐标，以单键的旋转角度为横坐标作图，乙烷的能量变换曲线如下： (4) 丁烷的构象 丁烷的能量图如下： (四) 烷烃的物理性质 (2) 熔点 分子动能能够克服晶格能时，晶体便可熔化。 烷烃的m.p亦随分子量的增加而有规律地增加： ①?总趋势是分子量↑，m.p↑。 但仔细观察:两条熔点曲线，偶碳数者m.p 高， 奇碳数者m.p低。 原因： 烷烃在结晶状态时，碳原子排列很有规律，碳链为锯齿形： 分子间距离紧凑，分子间力大，晶格能高 ? 分子间距离松散，分子间力小，晶格能低 ② 烷烃的熔点变化除与分子量有关，还与分子的形状有关。对于分子式相同的同分异构体： 对称性越高，晶格能越大，m.p越高； 对称性越差，晶格能越小，m.p越低。 (3) 相对密度 随分子量↑，烷烃的相对密度↑，最后接近于 0.8(d≤0.8) 原因:分子量↑，分子间力↑，分子间相对距离↓，最后趋于一极限。 (4) 溶解度 不溶于水，易溶于有机溶剂如CCl4、(C2H5)2O、C2H5OH等。 原因：“相似相溶”，烷烃极性小。 (五) 烷烃的化学性质 烷烃中的C-C、C-H都是σ键 ，极性小，键能大，因而烷烃的化学性质稳定。 室温下，烷烃不与强酸、强碱、强还原剂(Zn+HCl、 Na+C2H5OH)、强氧化剂(KMnO4、K2Cr2O7)起反应或反应很慢。 但高温、高压、光照或有催化剂存在时，烷烃可发生一些化学反应。这些反应在石油化工占有重要的地位。 (1) 取代反应 (甲) 卤化反应