铝合金中关键二元、三元体系热力学和弹性性质的实验和计算的研究.pdf

摘要 当今材料界普遍认识到材料设计与材料合成的耦合是高效制备 新材料的最佳途径，而对材料性能的预测是材料设计的核心。材料性 能预测已成为一门系统性、综合性和理论性很强的学科，同时它也是 实现传统材料和先进材料性能重大突破的关键之一。精确的热力学和 弹性性质是设计材料所需的两种重要物性参数，而当前国际上缺乏对 铝基合金体系热力学和弹性性质的系统研究。 本论文以多组元商业铝合金体系为研究对象，力求为建立一个基 于关键实验，相图热力学和第一原理计算的热力学和弹性性质的自洽 的铝合金数据库奠定基础。本工作的总体思路是：首先集成关键实验、 ofPHAase 计算相图(CALPHAD，CALculation Diagram)与第一原理 计算方法来获得多组元铝合金中两个关键三元系A1．Mg-Mn和 Cu．Si．Zn体系精准的相图热力学数据库；然后使用第一原理计算研究 多组元铝合金体系中含铝化合物在OK和有限温度下的热力学性质， 并预测含铝化合物的弹性性质和合金元素对铝的弹性性质的影响。本 工作建立了一种综合考虑关键实验，相图热力学和第一原理计算方法 对多组元铝合金体系的热力学和弹性性质进行精确描述的研究方法。 该方法对其它多元合金体系的热力学和弹性性质的研究提供了一种 可借鉴的方法。本研究工作取得以下重要成果： (1)由于久,-AlcM_n的形核障碍，文献中关于n舢小恤熔化行为的 报道一直有争议。本工作利用精确设计的静态法和动态法相结合的关 键实验重新研究了AI．Mn体系富舢端的相平衡，首次明确了久,-A14Mn 的熔化行为，而且发现了两个新的零变量平衡。根据晶体结构数据， 同时也给出A111Mm的高温相的热力学模型。在考虑当前实验数据和 可靠的文献数据的基础上，获得了能够精确描述AI．Mn和AI．Mg．Mn 体系相图热力学数据的热力学参数。计算和实验数据的比较表明，本 工作的热力学参数能够很好地描述几乎所有的合理的实验数据。 (2)多组元Al合金热力学数据库中丫相模型的兼容性问题限制了 Al合金热力学数据的应用。为了使Cu—Si—Zn体系的热力学描述与已 有的多组元Al合金数据库相匹配，使用了新的亚点阵模型 体系的热力学参数。使用15个关键合金研究了Cu．Si—Zn体系6000C 等温截面。本实验测定了5个--术EI区，没有发现三元化合物。澄清了 的争议。基于本工作得到的Cu．Zn体系热力学参数，结合文献中的和 本工作的实验数据，使用CALPHAD方法重新优化了Cu—Si．zn体系， 获得了一套可以在482到8470C温度范围内和整个成分范围内合理描 述该体系相图的热力学参数。 (3)使用第一原理计算预测了Al基化合物的能量．体积关系(物 态方程)，形成焓和弹性常数。基于预测的弹性常数，研究了每个化 合物的稳定性(波恩判据)及多晶内聚性质，如体模量、剪切模量、 B／G比率和各向异性比率等。计算得到的绝大部分化合物的形成焓与 实验数据吻合，并和Al基多组元热力学数据库相一致。计算的单晶 和多晶弹性性质与文献数据相吻合。本工作系统地给出了Al基化合 物的能量基准和弹性性质，为A1合金设计提供了重要的物性参数。 (4)基于第一原理计算，在准谐近似下，考虑晶格振动和价电子 热激发对能量的贡献，系统研究了在工业中非常重要的铝基合金化合 物的热力学性质。计算得到的热力学性质和文献中报道的实验数据及 相图热力学计算结果符合较好。同时发现CALPHAD方法中常用于 描述化合物热容Cp的Neumann．Kopp定律对很多体系并不适合，因 此需要改进CALPHAD方法中部分化合物Cp的描述。本工作预测的 热力学性质为更精确的铝合金体系热力学模拟提供了坚实的基础。 (5)文献中没有合金元素对Al的弹性性质影响的系统报道。本工 作使用第一原理计算研究了15种合金元素对Al的弹性性质的影响。 计算得到的晶格常数、局域晶格畸变和弹性常数与已有的实验数据相 吻合。基于得到的弹性常数，获得了合金的体模量，剪切模量，杨氏 模量和B／G比。经分析发现A1合金的体模量随摩尔体积、合金原子 与舢原子之间距离的增加而减小；随合金元素自身体模量的增加而 增加；且Al合金的体模量与合金的摩尔体积和电荷密度之间的线性 关系为：nA¨=1．0594+0．0207厩。 关键词铝合金，相图，热力学，弹性，