无机化学 第19章铜副族和锌副族.ppt

c. AgX 的 应 用 ①. AgI有α,β,γ 多种晶型,室温下为立方ZnS 结构的γ-AgI,β-AgI在408~419K稳定,具有六方 ZnS结构,可用于人工降雨;在419K β-AgI 发生相 变,转变为具有体心立方结构的α-AgI. 在α-AgI固体中,部分离子有很高的无序度,在 电场作用下能够迁移而导电. α-AgI的电导率要比 γ-AgI约大4000倍,载流子主要是Ag+ ,是一类重要 的固体电解质. ②. AgCl,AgBr,AgI具有感光性,可用作感光材料. 如照相底片或印相纸上涂有一层含AgX的明胶 凝胶. 光 曝光: 胶粒中的AgX感受到强弱不同的光, AgX 不同程度地活化形成“银核”,胶片上产生“潜影”. + 2AgBr + 2OH- = 2Ag + + 2H2O +2Br- 显影: 用还原剂将含有“银核”的AgX还原为 金属Ag粒而显黑色. 定影:用硫代硫酸钠等定影液溶掉未感光的AgX, 得到“负像”即底片. 印相时,将负像放在印相纸上进行曝光、显影、 定影,即得到正像. 三. 银(I) 的 配 合 物 AgX + X- = AgX2- ( X= Cl,Br, I ) 用卤离子分离沉淀Ag+时,必须注意卤离子的 适量,否则,Ag+ 会沉淀不完全. Ag2S + 4CN- = 2Ag(CN)2- + S2- 3Ag2S+ 8HNO3(浓) = 6AgNO3 + 3S+ 2NO+ 4H2O Ag+ 的 鉴 定 I- HNO3 水合银离子[Ag(H2O)4]+几乎不水解, AgNO3 的水溶液呈中性. 19-1-5 金 的 化 合 物 3Au+ Au3+ + 2Au 一. Au( I )的化合物 固态下,存在多种Au(I)化合物, 如自然界中存 在Au2Te. 二 . Au(Ⅲ)的化合物 反磁性 固态或气态AuCl3 均以二聚体Au2Cl6形式存在. -H2O 氯金酸及其配盐不仅能溶于水,还可溶于乙醚 或乙酸乙酯等有机溶剂,可利用此性质来萃取金. Cs[AuCl4]的溶解度非常小,可用来鉴定金. AuCl3 + H2O = H[AuCl3OH] 同周期IB族元素与IA族元素的比较 较IA低 较IA高 很好 较IA高, 金属键较强 (n-1)d10ns1 IB IB IA 较IB高 第二、三电离能 IB IA 较IB低 第一电离能、 升华热、水合能 IB IA 不如IB 导电导热及延展性 IB IA 较IB低， 金属键较弱 密度、熔点、 沸点及金属键 ns1 价电子构型 比较 IA 物理化学性质 19-2 锌 副 族 元 素 ⅡB ( 12族 ) 锌 Zn ( zinc ), 镉 Cd ( cadmium ),汞 Hg ( mercury) 一 . 锌 族 元 素 的 通 性 1. 价电子构型与特征氧化态 价电子层结构: (n-1)d10ns2 特征氧化态: +2 19-2-1 锌 族 元 素 的 单 质 锌族元素的次外层 d 轨道已填满,满层中的电 子很难失去,ns 电子与 (n-1)d 电子的电离能的差值 远比铜族元素为大,通常只能失去最外层的两个 s 电子而呈现 +2 氧化值. 至于氧化值为 +1 的亚汞离子 的能稳定存在,可能是 Hg 原子中 4f 电子对 6s 电子的屏蔽较小,使 Hg 元素第一电离能特别大 ,6s 电子较难失去. 6s 电子较难失去而共用,形成[─Hg:Hg─]2+;或说Hg 原子的外三层的电子组态为