第二章 煤气化原理1.pptVIP

煤的气化过程是一个热化学过程，在特定的设备（气化炉）内它以煤为原料，以氧气（空气、富氧或纯氧）、水蒸汽或氢气为气化剂（又称气化介质），在一定的压力、温度下，通过部分氧化反应将原料煤从固体燃料转化为气体燃料（即气化煤气，或简称煤气）的过程。 煤气是气化剂与煤在一定条件下反应得到的混合气体，即气化剂将煤中的碳转化成为可燃性气体。煤气的有效成分为一氧化碳、氢气和甲烷。 煤气组成随气化剂所用的煤或煤焦的性质、气化剂的种类、气化过程条件以及煤气炉的结构不同而有差异。因此，在生产工业煤气时， 必须根据煤气用途来选择气化剂和气化过程操作条件，才能满足生产的需要。 基本概念 煤气化：用气化剂对煤或焦炭等固体燃料进行热加工，使其转变成可燃性气体的过程，简称造气。 气化剂：用来与固体燃料进行气化反应的气体。 常用的气化剂有：空气、富氧空气、氧和水蒸气。 煤气：固体燃料气化后得到的可燃性气体。 进行气化反应的设备称煤气发生炉。 一、气化过程主要化学反应 煤炭气化过程的反应可分成两种类型。 1）非均相气体－固体反应，气相可以是最初的气化剂，也可能是气化过程的产物，固相是指煤中的碳。虽然煤具有很复杂的分子结构，和碳原子相连接着的还有氢、氧等其它元素，但因为气化反应往往发生在煤裂解之后，故只考虑煤中主要元素碳是合理的。 2)均相的气相反应，反应物可能是气化剂，也可能是反应产物。 二、气化过程的物理化学基础 煤的反应性是指煤的化学活性，是煤与气化剂中的氧、水蒸气、二氧化碳等的反应能力。煤的反应性是决定气化方法的一个重要因素。 煤气化的总过程有两种类型的反应，即非均相反应和均相反应。前者是气化剂或气态产物与固体煤或煤焦的反应；后者是气态产物之间的相互作用或与气化剂的反应。 煤气化过程是一个热化学过程，影响化学过程的因素很多，除了气化剂、燃料接触方式、其工艺操作条件必须考虑。为了清楚的分析、选择工艺条件，首先分析煤气化过程的化学平衡及反应速率。 气化用煤的种类对其化过程有很大的影响，煤种不仅影响气化产品的产率与质量，而且关系到气化的生产操作条件。所以，在选择气化用原料的种类时，必须结合气化方式和气化炉的结构进行考虑，也要充分利用资源，合理选用原料。 成煤过程 （1）发热值与煤种关系 煤中的水分随煤变质程度的加深而减少，水分较高的煤，往往挥发份也高。有水分的煤在干馏阶段，煤半焦形成时的气孔率大，进入气化层能使反应速度加快，生成的煤气质量较好。另外?在气化一定煤种时，其焦油和水分存在着一定的关系，水分太低，会使焦油产率下降。由于气化炉的生产能力较高煤在炉内干燥、干馏层的加热速度很快，容易使煤块破碎而引起出口煤气中含尘量增大，所以要求煤中含有一定的水分，但水分过高又会给气化过程带来不良的影响。? ①?水分过高，增加了干燥所需的热量，从而增加了氧气消耗，降低了气化效率。? ②?水分过高，煤处于潮湿状态，易形成粉煤粘结和堵塞筛分，使入炉粉煤量增加。? ③?入炉煤水分过高，干燥不充分，这样将导致干馏过程不能正常运行，进而又会降低气化层温度，最终导致甲烷生成反应，二氧化碳及水蒸气的还原反应大大降低，煤气质量显著降低。 ①?煤中灰分高，不但降低了煤的热值，而且增大了运输费用。 ?②?煤中灰分高，灰渣中的残碳量也增大。这样增加了碳损失，降低了气化效率。 ?③?煤中灰分高，随灰带出的显热也增大，从而加大了热损失。 ?④?随着煤中灰分的增大，加压气化得各项消耗指标如蒸汽、氧气煤耗等都有所上升，而净煤气的产率下降。 ?根据经验，一般加压气化用煤的灰分在19％以下时较为经济。 六、挥发分对气化的影响 挥发份是指煤在加热时，有机质部分裂解、聚合、缩聚，低分子部分呈气态逸出，水分也随着蒸发，矿物质中的碳酸盐分解，逸出二氧化碳等。 煤的挥发份产率与煤的变质程度有密切的关系。随着变质程度的提高，煤的挥发份逐渐降低。?煤的挥发份作为煤利用价值和煤分类的重要指标。一般地，年轻煤的挥发份产率高，年老的低 其顺序为：???泥煤＞褐煤＞烟煤＞无烟煤＞焦炭? 确定气化用煤中挥发份含量的大小要根据煤气的用途来确定。用作燃料时，要求甲烷含量高、热值大，则选择挥发份较高的煤做原料。在所得的煤气中甲烷的含量较大。但挥发分高的煤种，生产的煤气中焦油产率高，焦油容易堵塞管道和阀门，给焦油分离带来一定的困难，同时也增加了废水的处理量。用做工业的合成气时，一般要求挥发份、低硫的煤种，在这里甲烷就可能成为一种有害的气体，它就变成一种杂质，要求含量不能太大，挥发份要求小于10％最好。 煤中的硫以有机硫和无机硫的形式存在，在国内各地的煤中含量都比较低，大多在1％以下。 三、煤气平衡组成的计算 干水煤气中各组分间的关系为 三、煤气平衡组成的计算 [例2-2]已知干水煤气中含CO27%，CH40.5%，若蒸汽分解率