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Chemistry and chemical engineering institute 第二章 表面活性剂的疏水基 化学与化学工程学院 第二章 表面活性剂的疏水基 陈朝晖 Chapter 2 The hydrophobic group of surfactant  主要的疏水基类型Main types of hydrophobic materials of SAAs 长链烃 Long chain hydrocarbon （C8-C20） 脂肪胺 Fatty amine RNH2 脂肪醇 Fatty alcohol ROH 烷基苯 Alkylbenzene RC6H5 脂肪酸 Fatty acid RCOOH 烷基酚 Alkylphenol RC6H4-OH 疏水基 2. 1 长链烃 Long chain hydrocarbon 长链正构烷烃俗称轻蜡或液体石蜡，高纯正构烷烃的最重要的应用 是作SAA的原料。 从煤油中提取正构烷烃的主要方法有尿素络合法方法和分子筛吸脱法。 2.1.1 尿素络合法 Process Conditions on Production of Liquid Paraffin by Urea Complex 1940年，F. Bengen发现尿素可与C6以上的直链烃形成结晶结合物（alkane-urea channel-inclusion compound）；支链烃和环烃则不能。 正构烷烃 + m尿素 = 加合物 生产方法：干法、湿法。 溶剂一般为被络合物的7-20倍，可以是甲醇、乙醇、异丙醇、石油醚、苯、三氯乙烯、甲基异丁酮、乙酸、液氨为溶剂。 2.1.2 分子筛脱蜡 molecular sieve dewaxing 分子筛是由水玻璃(SiO2·Na2O)和偏铝酸钠(NaAlO2)为主合成的硅铝酸盐多孔人造沸石，是一种有均一微孔结构的吸附剂。 分子筛脱蜡法一般分为气相法和液相法两种。 指标名称 指 标 3A 4A 5A 13X 孔径? 3-5.3 4.2-4.7 4.9-5.6 8-10 SiO2/Al2O3 2 2 2 2.3-3.3 吸附分子 有效直径3?的分子 有效直径4?的分子包括H2O, CO2, C2H4、SO2、C2H6 有效直径5?的的分子包括C2H8、n-C4H10至n-C22H46、n-C4H9OH 有效直径10?的分子 表2-1 常用分子筛 Molecular sieve 5A分子筛的孔径约为0.52nm，它能吸附临界直径为0.49nm的正构烷烃分子。 SBA15 分子筛 2.2 脂肪醇 Fatty alcohol 油脂及脂肪酸还原制醇 1 羰基合成醇 2 齐格勒合成醇 3 正构烷烃氧化制仲醇 4 (一) 天然油脂生产脂肪醇 天然油脂生产脂肪醇最好先制成脂肪酸甲酯或丁酯。 (1) 由脂肪酸甲酯制脂肪醇 精制C10~18脂肪酸甲酯为原料，A1-Zn-Cr为催化剂。 (2) 脂肪酸直接加氢制脂肪醇 工艺简化、成本降低，有一定腐蚀性。以Cu-Cr-Ba 三元悬浮催化剂直接加氢脂肪酸生产醇。 棕榈种植园 棉 花 大豆 油菜 (二) 羰基合成(OXO)制备脂肪醇 (三) 齐格勒合成醇 齐格勒乙烯齐聚制得高级烷基铝后，进行氧化处理，得到线型高碳脂肪醇： (四) 液蜡氧化制仲醇 是一种非选择性的自由基链式反应，产生醇、酮、醛、过氧化物和羧酸等含氧化物。n-石蜡烃直接氧化得到的全部是仲醇，羟基无规则地分布在碳链内部。 ①合成高级α-烯烃；②合成高级伯醇;③合成萜醇;④合成其他金属的烷基化合物；⑤利用氢化烷基铝和三烷基铝做有机物官能团的还原剂;⑥以三烷基铝与四氯化钛为催化剂（称为齐格勒－纳塔催化剂）使乙烯在常温常压下聚合成线型聚乙烯。 3. 烷基苯 Alkylbenzene 烷基苯的生产有三种原料五条合成路线： 含有10-14个碳原子的单烷基苯是生产LAS的主要原料。用α-烯烃作烷基化剂。一般液相反应。Cat：HF、HBF4或AlCl3。 C8、C9和C11的烷基酚较为重要。 烷基酚由苯酚与不同链长的α-烯烃、醇或氯代烷通过烷基化制取。 用烯烃为原料，催化剂可用H2SO4、H3PO4、活性白土、HF、BF3或AlCl3等，其中以BF3活性最好，又可回收使用。 4. 烷基酚 Alkylphenol 5. 脂肪酸 Fatty acid C12-C18脂肪酸最重要。通常可由天然油脂水解法及合成法制脂肪酸 1 脂肪酸甲酯法 2石蜡氧化法