磺酰胺基醇的合成及在炔基锌对醛与酮对映选择性加成反应中的应用.pdf

偏l麓州矢室 飞蠡∥揪㈣掰 摘要 不对称催化给制备对映体纯的手性药物和手性材料提供了崭新的机遇和挑 战，展现出了照好的应用蓠景。光学活性炔阕醇是合成许多药物、天然产物的重 要前体物质。丽炔纂锌对醛和酮的不对称加成是合成手性炔蠢醇的非常有效的方 法，并且该方法在近几年取得了很大进展。这篇论文主要论述了新的手性配体或 催化荆催化下炔基镑对醛和酮的不对称加成反应的研究。 a)以天然L～苯丙氨酸为起始原料，经过简单的三步反应合成了C：轴对称的 磺酰胺酝体56—57，著将其用于催化苯乙炔对苯甲醛的不对称加成反应。 发现配体56就该反应丽玄楚一个非常好的配体。在温和条件下，取褥了 ee僮达到了97％。 b)以同样的方法合成了磺酰胺配体56—57，将磺酰胶配体56-57用于催化 的苯乙炔对苯乙酗的不对称加成反应中。发现56与li(O-i—Pr)。的复合 物可以有效促进炔纂锌对芳香酮的不对成热成反应。褥到相反的手性三 级炔丙醇ee值达到了81％。不对稼加成反疲条件温和、筒单，易于擦 制。 c)阻天然氨基酸为起始原料，我们简便魄合成了配体60a-60e，并将其用 于催化苯乙炔对芳香酮的不对称加成反应。发现8一磺酰胺基醣60b与 Ti(O-i-Pr)；的复合物可以有效促进炔罄锌对芳香酮的不对成加成反应。 得到相应的手性三级炔丙醇ee达到了80％。不对称加成反应条件温和、 筒单，易予控制。 d)以天然樟脑为起始原料，我们简便地合成了配体65，并将箕用于催化苯 乙炔对芳香酮的不对称加成反应。发现8一磺酰胺基醇65与Ti(O-i—Pr)。 的复合物可以有效促进炔基锌对芳香酮的不对成加成反应。得到相应的 手性三级炔丙酵ee达到了86％。不对称加成反应条件温和、简单，易 于控制。 关键词：醚，酮，炔基化，不对称催化，8一磺酰胺基醇 ◎躲慧 Abstract reactionsare themost reactions， Catalyticasymmetric among importantorganic whichcreate fortunesto chiral andother enantiomerically materials， good pure drugs andcontinuetobeoneofthemoststudiedand areasin chemistry． importantorganic forthe active alcoholsare andversatile blocks Opticallypropargyl important building ofawide of andnatural synthesis rangepharmaceuticals products．The enantioselectiveadditionto is usefulforthe very alkynylzinc carbonylcompounds ofchiral alcoholsandhas considerable in synthesis propargyl gained