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化学中的对称性 分子对称性 一、 分子的对称操作与对称元素 对称操作：不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作； 对称元素:对称操作据以进行的几何要素叫做对称元素. 试找出分子中的镜面 二、 群的概念 三、 分子点群 Ih :120阶群, 在目前已知的分子中，对称性最高的就属于该群. 对称操作： E i 12C5 12S10 12C52 12S103 20C3 20S6 15C2 15σ h=120 确定分子点群的流程简图 2) Dnh群 元素： E，Cn，nC2，?h 阶数：4n C2H4, N2O4 D2h C6H6 D6h 重叠式C2H6 D3h 3) Dnd群 ?d ：平分相邻两个C2轴之间的夹角 丙二烯 Dn+n?d D2d 反式乙烷 D3d D3d : 乙烷交错型 D4d ：单质硫 D5d : 交错型二茂铁 俯视图 4. 高对称群 —含有二个以上高次轴Cn(n?2) Td, Th, Oh, Ih 正四面体 正六面体 正八面体 正十二面体 正二十面体 群 Td Oh Oh Id Ih CH4 P4 SF6 立方烷 Td Oh C60 5. 线性分子 C?v CO，HCN，NO，HCl 无对称中心 D?h 有对称中心 CO2，O2，N2 分子 线形分子: 有多条高阶轴分子（正四面体、正八面体…) 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: 只有S2n(n为正整数）分子: Cn轴(但不是S2n的简单结果) 无C2副轴: 有n条C2副轴垂直于主轴: * (Molecular Symmetry Group Theory) 第四章分子对称性和分子点群 分子性质 分子对称性 分子对称操作 分子对称元素 分子点群 分子结构 对称元素: 旋转轴 对称操作: 旋转 1. 恒等元素和恒等操作 E * 任何分子都存在恒等元素和恒等操作 恒等操作、旋转、反映、反演、 对称操作的种类 象转(旋转反映) 2. 对称轴和旋转操作 Cn C1 ?=2? C2 ?=? C3 ?=2?/3 n重轴 有n种对称操作 主轴： 分子中轴次最高的轴 H2O2 C2 BF3 3C2 C3 CH4 4C3 3C2 3. 对称面和反映操作 ? 一个反映只有两种 BF3 3?v or 3?d ?h σv ：包含主轴 σh ：垂直于主轴 σd ：包含主轴且平分相邻C2轴夹角 丙二烯 2?d H2O C2 2?v 4. 对称中心和反演操作 i 5. 象转轴和旋转反映操作 Sn 旋转反映是复合操作 虚操作 Sn 虚轴 CH4中的映轴S4与旋转反映操作 注意: C4和与之垂直的σ都不独立存在 重叠型二茂铁有S5，C5和与之垂直的σ都独立存在 甲烷具有S4，只有C2与S4共轴，但C4和与之垂直的σ并不独立存在 若n等于偶数，则有Cn/2与Sn共轴，但Cn和与之垂直的σ并不一定独立存在 对于Sn， 若n为奇数，则Cn和与之垂直的σ都独立存在； G中元素满足结合律 (AB)C=A(BC)…… 1. 群的基本概念： 集合G：{E, A, B，C……}，定义了一种乘法运算，满足下列条件，称为群。 缔合性： 封闭性： 有单位元素： 有逆元素： A?G, B?G, E?G, AB?G, B2?G, A2?G…… ER=RE=R ，E为单位元素 R有逆元素R-1，RR-1=E 2. 群的实例： {0, ?1, ?2, ?3……} 普通加法 满足封闭性、缔合性、单位元、逆元 G= C2v 3. 群的定义是广义的 群的乘法是广义的 群中元素的数目成为群的阶 子群：群中某些元素构成的群 G?= 由分子中所有对称操作构成的群 分子点群的分类：5 类，16 个群 1. 无轴群 —无Cn轴或Sn轴的群， 如 C1，Ci，Cs群 1) Cn群 2. 单轴群 —仅含一个Cn轴或Sn轴的群， 如 Cn，Cnv，Cnh, Sn群 n阶群 C2 群 C3 群 部分交错式 元素：E, Cn, n?v 2) Cnv群 C2 C3 C2v C3v 3). Cnh 群： C2h 群 C3h 群 4) Sn群 只有少数分子属于此点群。 S4 1) Dn群 元素: E，nC2?Cn 3. 二面体群 —有一个Cn轴和n个垂直于Cn的C2轴， Dn，Dnh，Dnd D3 部分交错式