新型含萘环聚芳醚酮砜研究.pdfVIP

一、中文摘要 本文论述了里丝遍一的发展和研究现状。通过 卜蔡酚和4,4--抓二苯 讽在DMSO中的缩合反应，合成了新的芳醚单体-4,4一二(-9蔡氧基)二苯巩 (BNODPS)。将其分别和对苯二甲KX(TPC)、间苯二甲PRIL(IPC)1215一二 氯对苯二甲McIA(DCTPC)等芳二酞抓在1,2一二氯乙烷中，在无水AICI3和N- 甲基毗咯烷酮存在下，进行低温溶液缩聚，合成了五种新型主链含蔡环的聚醚 矾醚酮酮(PESEKK)，并以DSC,TG,WAXD等方法进行了分析表征。 果表 明，它们均属非晶态聚合物，具有很高的玻璃化温度(几=235一213-(a和优 异的耐热性，并可溶解于某些特定的溶剂中。本文还采用浊度滴定法，以 CHC13为溶剂、正己烷和甲醇为沉淀剂测定了PESEKK(工一V)的溶解度参 数S为20.21--21.02(J/mL)1/2。同时以热重法(TGA)研究了它们在N2气氛 下的热分解动力学，计算了热分解动力学参数，其热分解活化能分别为222.7 kJ/mol,218.3kJ/mol,187.5kJ/mol,219.4kJ/mol.198.3kJ/mol，均符合无规 iItiRlgf.卜--一一一 以BNODPS为第三单体，将其与二苯醚(DPE)与TPC进行共缩聚，同法 于30mol%时，共聚物仍为结晶态。 在DPE-DCTPC-BNODPS共聚物电 随着BNODPS结构单元含量的增 加，共聚物的几、T.和结晶度也出现了上述相似的变化规律，但由于受氛取 代基的影响，T.、热分解温度(Td〕和结晶度下降幅度很大，且其挤解性得到 明显改善。当BNODPS/DPE50/50对，共聚物可溶于DMFNMP等3A极性 非质子溶剂中.这对研究其溶液性质和采用榕液法加工成型极为有利。i}e- 还简要讨论了BNODPS,4.4仁二苯氧荃苯(DPOB),4,4--苯氧墓二苯甲酮 (DPOBP)等对PEKK进行改性研究在热性能方面的差异。 二、ABSTRACT Inthispaper,therecentprogressinthestudyofpolyarylether ketonewasreviewed.4,4}-bis(3(-naphthoxy)diphenylsulfone(BN- ODPS)wassynthesizedbyreactionof母-naphtholwithbis(4- chlorophenyl)sulfoneinDMSOandinthepresenceofKOH.Five novelpolyarylethersulfoneetherketoneketonescontainingnaphtha- lenering(PESEKK)werepreparedbylow temperaturesolution polycondensationofBNODPSwitharomaticdiacidchloridesuchas terephthaloylchloride(TPC),isophthaloylchloride(IPC)and2,5- dichloroterephthaloylchloride(DCTPC)，etc.in the 1,2- dichloroethaneandinthepresenceofaluminumchloride(AIC13)and N一methylpyrrolidone(NMP).Thepreparedpolymerswerecharac- terizedbyIR,X-ray,DSC,TG,etc.Theresultsindicatethatthefive polymersarenon-crystallineandhavehighglasstransitiontempera- tures(几=235一213r-)，excellentthermostabilitiesandcandissolve insomespecialsolvents.Thesolubilityparametersofthemwerede- terminedbyturbiditytitrationmethod,withchloroformassolventn- hexaneandmethanolasprecipitant.Thekineticsofthermaldegrada- tionofPESEKK(I一V)innitrogenwasstudiedbydynam