新型两亲性氟碳碳氢杂化的无规共聚物的合成表征及其自组装的研究.pdf

新型两亲性氟碳．碳氢杂化的无规共聚物的合成表征及自组装研究 中文摘要 中文摘要 本论文研究内容包含三个部分：第一部分，合成～系列阳离子型两亲性无规 聚合物，测定共聚体系的竞聚率，研究共聚物水溶液的性质和在水相及乙醇冰混 合溶剂中的自组装行为；第二部分，合成～系列具有pH和温度响应性的含氟两亲 性无规共聚物，研究共聚物水溶液的性质和不同pH条件下在水溶液中的自组装行 为；第三部分，研究pH响应性阳离子型微凝胶的制备及性质研究。 第一部分：阳离子型两亲性无规共聚物的合成、表征、竞聚率测定及自组装 研究 以偶氮类引发剂AIBN(偶氮二异丁腈)为引发剂，正十二硫醇为链转移剂， 无水乙醇为溶剂，采用普通自由基溶液共聚的方法对亲水性单体甲基丙烯酰氧乙 共聚，并利用FT-IR，’HNMR和MALDI-TOFMS对产物的结构和组成进行表征， 结果表明此两亲性阳离子型共聚物己成功合成。采用核磁共振测定共聚物的组成， 共聚物在水溶液中的表面活性，结果表明，该阳离子型两亲性共聚物具有良好的 表面活性。共聚物在水溶液中的l临界聚集浓度(cac)通过表面张力法、荧光探针 法、电导率法的测定而获得。将此两亲性阳离子型无规共聚物置于于水或乙醇／水 的混合溶剂中进行自组装，利用透射龟镜(TEM)和动态激光光散射对共聚物的 自组装行为进行研究，实验结果显示该无规共聚物在水相或乙醇／水混合溶液中都 能形成良好的自组装。 第二部分：具有pH和温度响应性的两亲性含氟无规共聚物的合成和自组装 研究 通过常规自由基溶液共聚的方法，合成了一系列具有pH／温度响应性的两亲性 (1HNMR、19F 物的结构、分子量及分子量分布进行表征。共聚物的热性质通过热重分析(TGA) 新型两亲性氟碳制}氢杂化的无规共聚物的合成表征及自组装研究 中文摘要 进行研究，结果表明此共聚物具有良好的热稳定性。对含氟共聚物的水溶液进行 表面张力和接触角测试，结果表明，此两亲性含氟无规共聚物具有很高的表面活 性，能显著降低水的表面张力。共聚物的pH／温度响应性通过表面张力测定、电导 率测定、稳态荧光法、浊点测定进行研究，结果显示此含氟共聚物具有明显的pH／ 温度响应。共聚物在水溶液中的临界聚集浓度(cac)随着疏水性单体(DFMA) 片段的增加而变小。通过透射电镜(TEM)、1H NMR谱图对共聚物在不同pH水 中可以自组装成各种形态的聚集体。 第三部分：p／-I响应性阳离子型微凝胶的制各及性质研究 共聚单体，二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂，采用半连续乳液聚合法， 制备了具有pH响应性的阳离子型微凝胶，并研究不同聚合条件对所合成的微凝胶 性质的影响。通过透射电子显微镜(TEM)、激光粒度分析仪和流变仪对微凝胶进 行一系列表征。研究了介质pH值对微凝胶的形态、平均粒径、zeta电位、溶液浊 度(透光率)的影响，以及不同浓度氯化钠溶液对微凝胶分散体系稳定性的影响。 7左右发生相转 结果表明，该阳离子型微凝胶体系具有良好的pH响应性，在pH 变。此外，研究表明不同浓度氯化钠溶液对微凝胶的稳定性有一定影响㈡临界絮 mol·L_。 凝浓度约为1．3 关键词：自由基共聚、自组装、竞聚率、两亲性无规聚合物、含氟聚合物、阳离 子型聚合物、甲基丙烯酸-2．(二甲氨基)乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酰 氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酸十八烷酯、丙烯酸乙酯、pH响应性微凝胶 作 者：孙桂香 指导老师：倪沛红(教授) Ⅱ and behavior Synthesis，characterizationself-assembly ofnovelfluorinated random