Gemini表面活性剂的合成、溶液性质及和高分子间相互作用的研究.pdfVIP

摘要 摘要 近年来，Gemini表面活性剂作为一种新型表面活性剂正逐渐成为国际胶体 科学与相关领域的研究热点。Gemini型表面活性剂的独特结构使其具有传统表 面活性剂所无法相比的性质，如具有极高的面活性；良好的水溶性；连接基团为 亲水基Gemini型表面活性剂有很低的Krafft点，能够溶冷水中；具有更好的钙皂 分散性，可用于制备高效湿剂；与普通的表面活性剂有良好的协同效应，使性能更 卓越；以及水溶助长性和生物安全性等。本文合成了一系列含超长不饱和疏水基 团的阳离子型挛二连表面活性剂GS22：1．S．22：1和相对应的单疏水链表面活性剂 EHAB，研究表明它们在水溶液中具有特殊的聚集行为，具体结果如下： 利用低温重结晶和高真空精馏的方法制备了较高纯度的芥酸衍生物：顺一13 一二十二烯基．1．溴代烷，并且以此不饱和溴代烷和N，N，N’，N’，一四甲基挛二叔胺 22：1-s．22：1 为原料，通过双季铵化成盐反应制备了系列挛二连表面活性剂GS (s_2、4和6)，以上述溴代烷和N，N’N一二(2．羟基乙基)甲基叔胺为原料制 备了单疏水链表面活性剂EHAB。IR、1H-NMR和元素分析的结果表明制备样品 的结构与设计的目标分子相吻合，化学定量分析结果显示产物中活性物含量均大 于98．5％。 测定了GS22：1-s一22：l和EHAB溶液的表面张力、电导率并由此得到了它们的 22：1．s．22：1系列表面活性剂的CMC值仅比EHAB降低了一 CMC、C20和代Mc。GS 倍左右，也严重偏离CMC与表面活性剂疏水碳链长度的线形衰减关系，表明GS 22：1．S．22：1在浓度低于CMC的极稀溶液区形成了预胶束聚集体。同时还探讨了它 们在气液界面上过剩吸附量、分子界面面积、球状胶束电离度以及聚集过程中的 Gibbs自由能变化等性质，研究表明，连接基团s的变大不利于GS22：1-s-22：1形成 稳定的预胶束聚集体，但却利于球状胶束的形成。 稀溶液粘度实验结果表明，GS22：1．2．22：1在浓度大于CMC后形成了囊泡聚 集体；EHAB年IIGS22：1．6．22：l首先形成了球状胶束，随着浓度的增加，球状胶束 转变成了棒状胶束，它们球棒转变对应的临界浓度分别为8。1×10‘4mol／L和 9．0x10～mol／L；GS22：1．4．22：1可能形成了囊泡和棒状胶束的混合聚集体，上述挛 二连表面活性剂的不同聚集倾向，与连接基链长对表面活性剂聚集参数的改变是 一致的，即随着连接基长度s的变短，GS 22：1-s．22：1分子的聚集参数p越大，其 形成更低表面曲率的聚集体的倾向也更大。 利用稀溶液粘度法和电导法讨论了非离子型高分子PEO与单链表面活性剂 22：1-6．22：1与MC之间存在较强相互作用。基于“串珠”模型的解释，我们可以认 摘要 为由于不同的分子结构，MC的疏水基团远长与PEO的疏水基团，同时GS 22：1．6．22：1的疏水长链较长，柔性较大，因此两者有较大的疏水相互作用；另一 方面，GS22：1．6．22：1的阳离子头部基团比较大，容易形成屏蔽效应，当温度升 高时，表面活性剂电离度增高屏蔽作用下降，MC高分子链更容易与Gs 22：1-6．22：l产生疏水相互作用。 关键词：Gemini表面活性剂疏水长链表面性质囊泡相互作用 II A．bstract Abstract asanewkindofcationicsurfactanthadmadea suffactant Recently,，Gemini inthe twodecades．Hundredsof havebeen greatprogresspast