新型Tp-W%2fCu(Ag)%2fS团簇的合成、表征及性质的研究.pdf

新型 Tp*W/Cu(Ag)/S 团簇的合成、表征及其性质研究 中文摘要 中文摘要 Mo(W)/Cu(Ag)/S 团簇由于其结构丰富多样，在材料科学，工业催化和光电材 料方面具有广泛的应用前景而备受化学家和材料科学家的青睐 。以前报道的 Mo(W)/Cu(Ag)/S 团簇大部分是由前驱物[AMo(W)S ]X- (A O, S, Cp* ，X = 1,2)与 3 Cu(І)/Ag(І)盐反应得到的。近年来，含 Tp* (Tp* 三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸根) 配位的 Mo(W)/S 前驱物由于其具有较好的溶解性和特殊的位阻效应而引起了我们 的注意 。为了研究 此类 前驱物对 Cu(І)/Ag(І) 反应性 ，并探索 反应形成 Mo(W)/Cu(Ag)/S 团簇的结构化学和三阶非线性光学性质，我们选择了在有机溶剂 中具有良好溶解性的[Et N][Tp*WS ] (1)作为前驱物与不同的 Cu(І)/Ag(І)反应，并 4 3 对所形成的一些团簇产物的三阶非线性光学性质进行了研究。主要结果简述如下： 一、我们选择六个有机膦配体：一个单膦配体(PPh ) ，三个双膦配体(dppm， 3 dppp，bdppmapy)和两个四膦配体(dppeda，dpppda),并用它们与[Et N] [Tp*WS ] (1) 4 3 和 2 当量的 CuX (X = Br, SCN)或[Cu(MeCN) ](PF )反应，得到了六个含蝶形簇核 4 6 [Tp*WS Cu ] 的 团 簇 ： [Tp*W(μ -S)(μ-S) Cu Br(PPh )] (2), 3 2 3 2 2 3 [Tp*W(μ -S)(μ-S) Cu SCN(dppm)]·MeCN·Et O (3·MeCN·Et O), 3 2 2 2 2 [Tp*W(μ -S)(μ-S) Cu (dpppds)](PF )·1.25MeCN (4·1.25MeCN), 3 2 2 6 [Tp*W(μ -S)(μ-S) Cu (bdppmapy)](PF )·3MeCN (5·3MeCN) 和 3 2 2 6 {[Tp*W(μ -S)(μ-S) Cu ] (L)]}(PF ) ·Sol (6·Et O: L = dppeda ，