双氧水催化氧化-萃取法戊烷超深度脱硫技术.docVIP

双氧水催化氧化-萃取法戊烷超深度脱硫技术 蒋博龙，常凯，李海燕，宋华* (大庆石油学院化学化工学院　大庆　163318) 摘 要 以双氧水为氧化剂，采用蒸馏水做溶剂，研究了催化氧化-萃取法生产超低硫戊烷技术，考察了催化剂、助催化剂以及氧化条件对脱硫效果的影响。在戊烷10mL双氧水0.5mL，催化剂钨酸0.009g，助催化剂甲醇0.8mL，温度50，时间100min蒸馏水萃取，时间为15min剂油比为2:1条件下，硫由.4mg/L降至.5mg/L，脱硫率可达98.0%。 关键词 双氧水 氧化 萃取 水 戊烷 超深度脱硫 Ultra-deep desulfurization of pentane with hydrogen peroxide by catalytic oxidation-extraction process Jiang Bo-long, Chang Kai, Li Hai-yan, Song Hua (College of Chemistry and Chemical Engineering, Daqing Petroleum Institute, Daqing 163318) Abstract A method of producing ultra-low sulfur pentane by a catalytic oxidation-extraction process is studied, which using hydrogen peroxide as oxidant and distilled water as solvent. The effects of catalyst, cocatalyst and oxidation conditions on desulphurization are studied. At the reaction conditions of 10 mL of pentane raw material, 0.5 mL hydrogen peroxide, 0.009 g tungstic acid catalyst, 0.8mL cocatalyst methanol, temperature is 50 ℃, reaction time 100 min, and distilled water is used as extractant for reaction mixture, extraction temperature is 15℃, extraction time 15 min, and solvent/oil ratio 2:1, the sulfur content of pentane is reduced from 24.4 mg/L to 0.5 mg/L, and desulphurization rate reaches up to 98.0%. Key words hydrogen peroxide, oxidation, extraction, water, pentane, ultra-deep desulphurization 聚氨酯(PU)泡沫的发泡剂氟里昂(CFC)对大气臭氧层有很强的破坏作用，研究其替代品已成为必然趋势。戊烷以其臭氧耗减潜能ODP为零，全球变暖潜能接近零(GWP约零)，毒性低，资源丰富，价格低，经济性好等优点，使其成为一类对环境影响很小的氟里昂发泡剂的理想替代物，国内外均在积极开发生产。此外，戊烷可用于生产特种溶剂，将正戊烷和异戊烷按一定比例配比，可做发泡聚苯乙烯泡沫塑料（EPS）的发泡剂。美国UCC公司用异戊烷作线形低密度聚乙烯工艺的载溶剂；齐鲁石化公司采用戊烷馏分作为聚乙烯工艺的溶剂。随着人们的环保意识的增强，环境法规的日趋严格，戊烷替代CFC用于PU和可发性聚苯乙烯(EPS)的发泡剂，要求总硫含量≤5mg/L。因此，研究戊烷深度脱硫技术，对打开用于PU泡沫和EPS发泡剂的市场以及其它油品的深度脱硫以满足日益严格的环保要求具有重要意义[]。氧化法是将有机硫化物转化为极性较强的物质，再用硫的技术，具有投资少、反应条件温和等优点，是适合于深度脱硫的新技术，应用前景广阔[]。但目前采用的氧化后处理等问题 1 反应机理 戊烷中的硫主要以二硫化物和三硫化物和少量噻吩的形式存在，由于这些有机硫化物中C-C键与C-S键极性相似，且都很弱，因此和相应的有机碳氢化合物极性相似。而有机含氧化合物在极性溶剂中的溶解度远大于其相应的有机化合物，因此当氧原子键合到有机硫化合物的硫原子上时，其偶极矩增加，从而增加了其在极性溶剂中的溶解能力。 1.1二硫化物和三硫化物的催化氧化 在氧化条件下可以二硫化物RSSR)或三硫化物（RSSSR）的硫原